tert-butyl (3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl) carbonate | 1298119-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl (3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl carbonate；tert-butyl 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl carbonate
• CAS: 1298119-35-3
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: WRXTUTWUCFCFHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl) carbonate 在 2,2'-联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 sodium ethanolate 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-(1,5-dimethyl-1-vinyl-hex-4-enyl)-4-methoxy-benzene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性钼催化的三烯丙基亲电试剂的烯丙基取代：方法学的发展和应用

  摘要：

  描述了第三级烯丙基亲电试剂的第一钼催化的烯丙基磺酰化。该方法采用易于获得的催化剂（Mo（CO）6 / 2,2'-联吡啶，均可商购），并且是使用第6组过渡金属催化剂进行取代的叔烯丙基亲电子试剂的烯丙基磺酰化的第一个实例。形成碳硫键。这种原子经济且操作简单的方法，其特点是相对温和的条件，较宽的底物范围和出色的区域选择性，因此即使在后期功能化的情况下，也可以开辟一个新的平台来锻造砜部分，并为进一步衍生化提供了充足的机会通过传统的铃木交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d0sc01763a
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 tert-butyl (3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钴 （I） 催化的区域选择性烯丙基化反应的实验和计算研究

  摘要：

  描述了钴 （I） 催化的叔烯丙基碳酸盐与 1,3-二羰基化合物的区域选择性烯丙基烷基化。烷基化产物产量高，对动力学支链区域异构体具有优异的选择性。通过结合实验和计算研究的机理见解支持 Co（I）/Co（III） 催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202310129

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed C–H Bond Activation/C–C Coupling/Intramolecular Tsuji–Trost Reaction Cascade: Facile Access to 2<i>H</i>-Pyranonaphthoquinones
  作者：Jinlei Bian、Xue Qian、Nan Wang、Tong Mu、Xiang Li、Haopeng Sun、Lianshan Zhang、Qidong You、Xiaojin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01304

  日期：2015.7.17

  An efficient one-pot synthesis of 2H-pyranonaphthoquinone was achieved via a palladium-catalyzed C–H bond activation/C–C bond formation/intramolecular Tsuji–Trost reaction cascade. The unprecedented procedure exhibits excellent functional group tolerance, giving the target naphthoquinones in moderate to good isolated yields (40–88%) under mild reaction conditions. Scalable production of the product

  通过钯催化的CH键活化/ CC键形成/分子内Tsuji-Trost反应级联，可以有效地一锅合成2 H-吡喃并萘醌。前所未有的方法显示出优异的官能团耐受性，在温和的反应条件下，目标萘醌的分离产率中等至良好（40-88％）。产品的可扩展生产可使该反应成为合成2 H-吡喃并萘醌的一种选择方法。
• Rh(I)/Bisoxazolinephosphine-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitutions
  作者：Wen-Bin Xu、Samir Ghorai、Wenyu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00712

  日期：2020.4.17

  Rhodium(I)/bisoxazolinephosphine combination has been developed as a general catalyst to achieve the dynamic kinetic asymmetric allylation of a variety of nitrogen, carbon, oxygen, and sulfur pronucleophiles from branched racemic allylic carbonates. Exclusive branch-selectivity and up to 99% enantiomeric excess could be obtained under neutral conditions. Linear allylic substrates (both Z and E) could

  铑（I）/双恶唑啉膦组合已被开发为通用催化剂，可实现支链消旋烯丙基碳酸酯中各种氮，碳，氧和硫亲核试剂的动态动力学不对称烯丙基化。在中性条件下可以获得独家的分支选择性和高达99％的对映体过量。线性烯丙基底物（Z和E）也可以转化为具有出色的区域选择性和对映选择性的相同手性支链产物。分离并表征了手性π-烯丙基-Rh（III）/ NPN中间体，以了解高选择性的起源。
• The Fe-Catalysed Phosphono-Allylation of Activated Olefins
  作者：Susanne Rommel、André P. Dieskau、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/ejoc.201201563

  日期：2013.3

  under thermal conditions. The preparation of more densely functionalized phosphonates is still a synthetic challenge. In this paper, we present a convenient one-pot three-component phosphono-allylation of activated olefins to give phosphonates bearing a variety of functional groups.

  膦酸盐是有机合成的有用组成部分，也是生物活性化合物。传统上，它们是在热条件下通过亲核取代制备的。制备更密集的功能化膦酸酯仍然是一个合成挑战。在本文中，我们提出了一种方便的活化烯烃的一锅三组分膦酰基烯丙基化，以得到带有多种官能团的膦酸酯。
• Development of the Regiodivergent Asymmetric Prenylation of 3‐Substituted Oxindoles
  作者：Barry M. Trost、Walter H. Chan、Sushant Malhotra

  DOI：10.1002/chem.201605810

  日期：2017.3.28

  oxindoles that affords access to both the linear and reverse‐prenylated products. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryloxindoles performed well under our optimized reaction conditions. The regiodivergent alkylation of monoterpene‐derived electrophiles using this methodology was also investigated. The utility of this methodology in natural product synthesis was demonstrated through the efficient total syntheses of four

  本文描述了我们设计 Pd 催化的 3-取代羟吲哚的不对称异戊二烯化的努力，该反应能够获得线性和反向异戊二烯化产物。在我们优化的反应条件下，3-烷基-和3-芳基吲哚都表现良好。还研究了使用这种方法对单萜衍生的亲电子试剂进行区域发散烷基化。通过四种Flustra生物碱的有效全合成证明了该方法在天然产物合成中的实用性，这也允许指定异戊二烯化羟吲哚产物的绝对立体化学。令人惊讶的是，配体的相同对映异构体产生了相反手性的线性和支化区域异构体。
• Diastereodivergent Reverse Prenylation of Indole and Tryptophan Derivatives: Total Synthesis of Amauromine, Novoamauromine, and <i>epi</i> -Amauromine
  作者：Jonas M. Müller、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/anie.201509468

  日期：2016.4.4

  A regio‐ and stereoselective reverse prenylation of indole and tryptophan derivatives is presented. All four possible stereoisomers are accessible through this iridium‐catalyzed reaction. The stereoselectivity is controlled by a chiral phosphoramidite ligand in combination with an achiral borane additive and can be switched by changing the nature of the borane. One enantiomer of the ligand is thus

  提出了吲哚和色氨酸衍生物的区域和立体选择性反向异戊烯化作用。通过这种铱催化的反应可以得到所有四种可能的立体异构体。立体选择性由手性亚磷酰胺配体与非手性硼烷添加剂结合控制，并且可以通过改变硼烷的性质进行切换。因此，配体的一种对映体足以制备所有可能的异构体。该方法的合成潜力通过金毛胺及其两种天然非对映异构体的短时全合成得到证明。