(1R)-(-)-1-[(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-ol | 116669-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R)-(-)-1-[(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-ol
• 英文别名: (1R,4'R,5'S)-(-)-1-(2',2'-dimethyl-5'-vinyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1(R)-ethan-1-ol；(4R,5S)-(-)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1(R)-ethan-1-ol；6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-D-ribo-hex-1-enitol；(R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethanol；6-O-[(tert-butyl)(dimethyl)silyl]-1,2-dideoxy-3,4-O-(1-methylethylidene)-D-ribo-hex-1-enitol；2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-ethanol；(1R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanol
• CAS: 116669-77-3
• 化学式: C₁₅H₃₀O₄Si
• 分子量: 302.486
• InChiKey: FBSNLZCNFWVAEX-FRRDWIJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-(-)-1-[(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-ol 在 Crubbs catalyst 吡啶 、 sodium periodate 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (+/-)-2,2-dimethyl-3αβ,6αβ-dihydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烯基核苷对正痘病毒（天花、猴痘和牛痘）的抗病毒活性。

  摘要：

  一种用于合成对映体纯的 D-环戊烯基核苷的改进方法已经完成，并且已经评估了它们对正痘病毒的抗病毒活性。关键中间体 L-cyclopent-2-enone 13 由 D-核糖使用闭环复分解反应分八步制备而成。在合成的核苷中，腺嘌呤 2 (Neplanocin A)、胞嘧啶 14 和 5-F-胞嘧啶 15 类似物表现出有效的抗正痘病毒活性，包括天花病毒。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00841-7
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 咪唑 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R)-(-)-1-[(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  人体标本II的C-9差向异构体及其C-2差向异构体的立体选择性全合成和细胞毒性评估

  摘要：

  首次描述了标本蛋白II的C-9差向异构体及其C-2差向异构体的总合成和细胞毒性评估。合成的关键转变包括Wittig烯烃化，MacMillanα-羟基化，Pinnick氧化，Yamaguchi酯化和分子内闭环复分解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.06.011

文献信息

• Synthesis of AntiproliferativeCephalotaxus Esters and Their Evaluation against Several Human Hematopoietic and Solid Tumor Cell Lines: Uncovering Differential Susceptibilities to Multidrug Resistance
  作者：Joseph D. Eckelbarger、Jeremy T. Wilmot、Matthew T. Epperson、Chandar S. Thakur、David Shum、Christophe Antczak、Leonid Tarassishin、Hakim Djaballah、David Y. Gin

  DOI：10.1002/chem.200701998

  日期：2008.5.9

  isolated from the Cephalotaxus genus. Convergent syntheses of these four natural products are described, each involving novel synthetic methods and strategies. These syntheses enabled evaluation of several advanced natural and non-natural compounds against an array of human hematopoietic and solid tumor cells. Potent cytotoxicity was observed in several cell lines previously not challenged with these

  据报道，脱氧三尖杉酯碱 (2)、高三尖杉酯碱 (3)、高脱氧三尖杉酯碱 (4) 和脱水三尖杉酯碱 (5) 是从三尖杉属分离的抗白血病生物碱中最有效的成员。描述了这四种天然产物的收敛合成，每一种都涉及新的合成方法和策略。这些合成使得能够针对一系列人类造血和实体肿瘤细胞评估几种先进的天然和非天然化合物。在先前未用这些生物碱攻击的几种细胞系中观察到强细胞毒性。该生物碱家族内酯链结构的变化赋予了针对长春新碱抗性 HL-60/RV+ 的不同活性谱，为这些天然产物的分子设计以对抗多药耐药性提供了新的途径。
• A common strategy for the synthesis of (+)-gabosine N, (+)-gabosine O, and some carbapyranoses using a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction and RCM
  作者：J. Prasada Rao、B. Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.041

  日期：2010.4

  Stereoselective synthesis of carbasugars (+)-gabosine N 1 and (+)-gabosine O 2, carba-α-l-rhamnose 17, and carba-6-deoxy-α-l-talose 18 by using a Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) reaction and ring-closing metathesis.

  使用Nozaki–Hiyama–Kishi进行立体选择性合成羧甲基（+）-葡萄糖N 1和（+）-葡萄糖O 2，carba -α-l-鼠李糖17和carba-6-脱氧-α-l-塔洛糖18的立体选择。 （NHK）反应和闭环复分解反应。
• Fluorogenic Stereochemical Probes for Transaldolases
  作者：Eva González-García、Virgil Helaine、Gérard Klein、Melanie Schuermann、Georg A. Sprenger、Wolf-Dieter Fessner、Jean-Louis Reymond

  DOI：10.1002/chem.200390110

  日期：2003.2.17

  D-ribose. Indeed, transaldolases catalyze the retro-aldolization of substrate 1 to give dihydroxyacetone and 3-O-coumarinyl-glyceraldehyde. The latter primary product undergoes a beta-elimination in the presence of bovine serum albumin (BSA) to give the strongly fluorescent product umbelliferone. A similar reaction is obtained with the 5-deoxy analogue 2, but there is almost no reaction with its stereoisomer

  转醛缩酶催化二羟基丙酮从例如果糖6-磷酸酯到赤藓糖4-磷酸酯的转移。作为测定荧光反式醛缩酶的潜在探针，从D-果糖分六个步骤制备了6-O-香豆基-果糖（1）。相应的6-O-香豆基-5-脱氧衍生物2是由丙烯醛和乙酸叔丁酯通过涉及Amano PS脂肪酶的化学酶途径立体选择性制备的，用于动力学拆分3-羟基戊-4-烯酸叔丁酯（7）和。大肠杆菌转酮酶用于组装最终产品。通过从D-核糖开始的化学合成获得与D-塔格糖有关的相应的立体异构体。实际上，转醛酶催化底物1的逆醛醇缩合反应，得到二羟基丙酮和3-O-香豆基-甘油醛。后者的主要产物在牛血清白蛋白（BSA）存在下经过β消除，得到强荧光产物伞形酮。用5-脱氧类似物2得到类似的反应，但几乎没有与其立体异构体3反应。在后一对非对映异构底物的存在下，通过荧光发展的相对速率可以容易地测量反式醛醇酶的立体选择性。
• A chiron approach to (1R,2R,5S,7S)-2-hydroxy-exo-brevicomin: a component of the volatiles produced by the male mountain pine beetle, Dendroctonus ponderosae
  作者：D. Naveen Kumar、B. Venkateswara Rao、G.S. Ramanjaneyulu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.014

  日期：2005.5

  A chiron approach for the synthesis of (1R,2R,5S,7S)-2-hydroxy-exo-brevicomin 1, a component of the volatiles obtained from male mountain pine beetles, Dendroctonus ponderosae has been achieved. Our synthesis started with commercially available d-ribose and involves a Wittig olefination, an acid catalyzed one pot hydrogenation and the internal acetalization as key steps.

  为（1合成的Chiron公司的方法- [R，2 - [R，5小号，7小号）-2-羟基外-brevicomin 1，从雄性山松甲虫得到的挥发物的组分，蠹蠹已经实现。我们的合成从市售的d-核糖开始，涉及Wittig烯烃化，酸催化的一锅加氢和内部缩醛化等关键步骤。
• Stereoselective Total Synthesis of Goniothalesdiol A via Chiron Approach
  作者：Jhillu S. Yadav、Ragam Nageshwar Rao、Ragam Somaiah、Valaboju Harikrishna、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/hlca.200900342

  日期：——

  The stereocontrolled synthesis of goniothalesdiol A, a dihydroxylated tetrahydropyran compound, has been accomplished using D‐ribose as chiral precursor. The key steps involved are aryl Grignard reaction, stereoselective alkoxy‐directed keto reduction, and intramolecular oxy‐Michael addition.

  使用D-核糖作为手性前体，可以完成立体式合成鼠李素A（一种二羟基化的四氢吡喃化合物）的立体控制。涉及的关键步骤是芳基格氏反应，立体选择性烷氧基指导的酮还原以及分子内氧迈克尔的加成。