2-octyn-4-ol | 22286-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-octyn-4-ol
• 英文别名: oct-2-yn-4-ol
• CAS: 22286-98-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: UMNYVSHHZVIDIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -39°C (estimate)
• 沸点：
  204.35°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8537 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-octyn-4-ol 在 Pd-BaSO₄ 吡啶 、 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 (+)-dicyclododecyl tartrate 、 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 92.16h， 生成 1-isobutyl-4-[(1R,2E)-1-methyl-2-heptenyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Anti S_N2‘ Substitutions of (Z)-Allylic Pentafluorobenzoates with Polyfunctionalized Zinc−Copper Reagents

  摘要：

  [GRAPHICS]Allylic substitution reactions of zinc-copper organometallics on (Z)-allylic pentafluorobenzoates proceed with very high regioselectivity and excellent anti selectivity. The high fidelity in transfer of stereochemical information allowed a short synthesis of (+)-ibuprofen (97% ee).

  DOI：

  10.1021/ol034525i
• 作为产物：
  描述：

  正戊醛 、 1-丙炔溴化镁 在 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到2-octyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的未活化醇直接烯丙基醚化中的手性转移：实验和计算研究。

  摘要：

  金（I）催化的直接烯丙基醚化已成功进行手性转移，得到对映体富集的，γ取代的仲烯丙基醚。我们的研究包括完整的底物范围的筛查，以确定取代基对手性转移的区域选择性，立体选择性和效率的影响，以及控制实验，以阐明手性转移过程的机理精妙之处。至关重要的是，发现必须添加分子筛以确保有效和普遍的手性转移。计算研究表明，手性转移的效率与反应性π键金-烯丙基醚复合物周围的醇亲核试剂的聚集有关。使用单个醇亲核试剂，可以预测高度的手性转移。然而，

  DOI：

  10.1002/chem.201501607

文献信息

• Platinum catalysed hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Catherine A. McAdam、Mark G. McLaughlin、Adam J. S. Johnston、Jun Chen、Magnus W. Walter、Matthew J. Cook

  DOI：10.1039/c3ob40496j

  日期：——

  A facile and user-friendly protocol has been developed for the selective synthesis of E-vinyl silanes derived from propargylic alcohols using a PtCl2/XPhos catalyst system. The reaction is generally high yielding and provides a single regioisomer at the β-position with E-alkene geometry. The reaction is extremely tolerant of functionality and has a wide scope of reactivity both in terms of alkynes

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。
• Rh(I)-Catalyzed Transformation of Propargyl Vinyl Ethers into (<i>E</i>,<i>Z</i>)-Dienals: Stereoelectronic Role of <i>trans</i> Effect in a Metal-Mediated Pericyclic Process and a Shift from Homogeneous to Heterogeneous Catalysis During a One-Pot Reaction
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo402505f

  日期：2014.1.3

  experiments and computations reveals unusual features of stereoselective Rh(I)-catalyzed transformation of propargyl vinyl ethers into (E,Z)-dienals. The first step, the conversion of propargyl vinyl ethers into allene aldehydes, proceeds under homogeneous conditions via a “cyclization-mediated” mechanism initiated by Rh(I) coordination at the alkyne. This path agrees well with the small experimental

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。
• Synthesis of Enantiopure Aliphatic Acetylene Alcohols and Determination of Their Absolute Configurations by1H NMR Anisotropy and/or X-ray Crystallography
  作者：Satoshi Sekiguchi、Megumi Akagi、Junpei Naito、Yoko Yamamoto、Hiromi Taji、Shunsuke Kuwahara、Masataka Watanabe、Yoshiki Ozawa、Koshiro Toriumi、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1002/ejoc.200800012

  日期：2008.5

  MαNP esters (22b–27b). The absolute configurations of the first-eluted esters were determined from the distribution of Δδ values in the MαNP sector rule. In the case of MαNP ester 26b, the assigned absolute configuration was confirmed by X-ray crystallography. The solvolysis of MαNP esters yielded enantiopure acetylene alcohols 5–8 with established absolute configurations. (© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  MαNP 酸法已应用于外消旋脂肪族乙炔醇，以同时制备对映纯醇并通过 1H NMR 各向异性确定它们的绝对构型。外消旋乙炔醇 6–8、11 和 20 与 MαNP 酸 (S)-(+)-1 酯化，得到非对映异构 MαNP 酯，通过硅胶高效液相色谱法将其有效分离，分离因子 α 范围为 1.60–1.93。1H NMR 各向异性因子 Δδ [= δ(2nd fr.) – δ(1st fr.)] 由第一个 (22a–27a) 和第二个洗脱的 MαNP 酯 (22b–27b) 的数据计算得出。首先洗脱的酯的绝对构型由 MαNP 扇区规则中 Δδ 值的分布确定。在 MαNP 酯 26b 的情况下，指定的绝对构型由 X 射线晶体学证实。MαNP 酯的溶剂分解产生对映纯乙炔醇 5-8，具有确定的绝对构型。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,
• Stereocontrolled Synthesis of (<i>E,Z</i>)-Dienals <i>via</i> Tandem Rh(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol4019985

  日期：2013.9.6

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to functionalized (E,Z) dienals has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetalation

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。
• Oxygenation of alkynes to α,β-acetylenic ketones with dioxygen catalyzed by N-hydroxyphthalimide combined with a transition metal
  作者：Satoshi Sakaguchi、Tomoyuki Takase、Takahiro Iwahama、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/a804956d

  日期：——

  Alkynes were successfully converted into α,β-acetylenic carbonyl compounds through radical-catalyzed aerobic oxidation using N-hydroxyphthalimide (NHPI) combined with a transion metal under mild conditions.

  通过温和条件下的自由基催化有氧氧化反应，利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）与过渡金属的组合，成功将炔烃转化为α,β-炔基羰基化合物。