(R)-3,3'-dimethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-dimethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (11bR)-2,2'-Bis(methoxymethoxy)-3,3'-dimethyl-1,1'-binaphthalene；2-(methoxymethoxy)-1-[2-(methoxymethoxy)-3-methylnaphthalen-1-yl]-3-methylnaphthalene
• 化学式: C₂₆H₂₆O₄
• 分子量: 402.49
• InChiKey: HCCDUVIGYCWYAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-dimethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 13-[2,4-Ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
  参考文献：
  名称：

  调整手性双亚磷酸酯和亚磷酸酯-次亚膦酸酯五氯苯酚-钯夹杂配合物的配体结构†

  摘要：

  手性间苯二酚双（亚磷酸酯）和亚磷酸酯基次亚膦酸酯配体的范围中制作的，其倾向于形成钯PCP -pincer络合物检查。配体的碱辅助C–H轻lad容易性依次为双（亚膦酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚磷酸酯）。配合物在不对称烯丙基化中的催化活性。苯甲醛与烯丙基三丁基锡进行了研究，发现与预期相反，具有3,3'-二取代BINOL残基的配体比未取代的BINOL类似物具有更差的活性和立体选择性。另外，钳形复合物的活性顺序被确定为双（亚磷酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚膦酸酯）。3,3'-双取代BINOL的代表性实例的晶体结构，基于2,4-二叔丁基间苯二酚 给出了两个手性配合物的Pd和Pd配合物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10356c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以92.5%的产率得到(R)-3,3'-dimethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  失活的烷基格氏试剂对醛的高度催化不对称加成

  摘要：

  常用的高反应性RMgBr试剂可通过双[2-（N，N-二甲基氨基）乙基]醚有效失活，然后用于格氏试剂对醛的高对映选择性加成反应。在温和条件下，通过可商购的（S）-BINOL和Ti（O i- Pr）4的配合物催化该反应。与其他观察到的格氏试剂相比，烷基格氏试剂表现出更高的对映选择性，并且ee值> 99％。

  DOI：

  10.1021/ol9020942

文献信息

• Ruthenium(II) Complexes of Monodonor Ligands:  Efficient Reagents for Asymmetric Ketone Hydrogenation
  作者：Yingjian (Andy) Xu、Guy C. Clarkson、Gordon Docherty、Carl L. North、Gary Woodward、Martin Wills

  DOI：10.1021/jo051176s

  日期：2005.9.1

  A series of BINOL-derived ligands have been prepared and incorporated into ruthenium(II) complexes containing a diamine ligand. The complexes have proven to be excellent catalysts for the asymmetric hydrogenation of ketones, giving reduction products with enantiomeric excesses of up to 99%.

  已经制备了一系列由BINOL衍生的配体，并将其掺入含有二胺配体的钌（II）配合物中。事实证明，该络合物是酮不对称氢化的极佳催化剂，可提供对映体过量高达99％的还原产物。
• Chiral Selenide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Atroposelective Sulfenylation of Biaryl Phenols via a Desymmetrization/Kinetic Resolution Sequence
  作者：Hui-Yun Luo、Zi-Hao Li、Deng Zhu、Qin Yang、Ren-Fei Cao、Tong-Mei Ding、Zhi-Min Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c09635

  日期：2022.2.23

  Enantioselective synthesis of axially chiral sulfur-containing biaryl derivatives through the electrophilic sulfenylation of biaryl phenols has been achieved for the first time. This catalytic asymmetric system, which involves sequential desymmetrization and kinetic resolution, is enabled by a combination of a novel 3,3′-disubstituted BINOL-derived selenide catalyst and an achiral sulfonic acid. Control experiments

  首次通过联芳基苯酚的亲电亚磺酰化合成轴向手性含硫联芳基衍生物。这种涉及顺序去对称化和动力学拆分的催化不对称系统是通过新型 3,3'-二取代 BINOL 衍生的硒化物催化剂和非手性磺酸的组合实现的。对照实验和计算研究表明，助催化剂和底物之间的多种非共价相互作用，尤其是氢键相互作用网络，在确定对映选择性和反应性方面起着至关重要的作用。
• On the Asymmetric Iridium‐Catalyzed N‐Allylation of Amino Acid Esters: Improved Selectivities through Structural Variation of the Chiral Phosphoramidite Ligand
  作者：Dominik Albat、Alicia Köcher、Julia Witt、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.202200188

  日期：2022.3.29

  The ligand makes the difference: A new chiral phosphoramidite ligand allows to perform the Ir-catalyzed N-allylation of amino acid esters with unsurpassed stereoselectivity employing readily accessible branched (racemic) allyl carbonates.

  配体与众不同：一种新的手性亚磷酰胺配体允许使用易于获得的支链（外消旋）碳酸烯丙酯以无与伦比的立体选择性对氨基酸酯进行 Ir 催化的 N-烯丙基化。
• Direct Asymmetric Reductive Amination for the Synthesis of (S)-Rivastigmine
  作者：Guorui Gao、Shaozhi Du、Yang Yang、Xue Lei、Haizhou Huang、Mingxin Chang

  DOI：10.3390/molecules23092207

  日期：——

  article we demonstrate how asymmetric total synthesis of (S)-rivastigmine has been achieved using direct asymmetric reductive amination as the key transformation in four steps. The route started with readily available and cheap m-hydroxyacetophenone, through esterification, asymmetric reductive amination, N-diphenylmethyl deprotection and reductive amination, to provide the final (S)-rivastigmine in

  在本文中，我们展示了如何使用直接不对称还原胺化作为关键转化分四个步骤实现 (S)-利凡斯的明的不对称全合成。该路线从容易获得且廉价的间羟基苯乙酮开始，通过酯化、不对称还原胺化、N-二苯甲基脱保护和还原胺化，以 82% 的总收率和 96% 的对映选择性提供最终的 (S)-卡巴拉汀。在不对称还原胺化反应中，在铱-亚磷酰胺配体配合物的催化下，在一些添加剂的帮助下，容易制备的 3-乙酰苯基乙基（甲基）氨基甲酸酯直接与二苯甲胺还原偶联，得到手性胺产物，ee 为 96%，产率为 93% .
• Enantioselective vinylation of aldehydes with the vinyl Grignard reagent catalyzed by magnesium complex of chiral BINOLs
  作者：Pei Wang、Guo-Rong Ma、Sheng-Li Yu、Chao-Shan Da

  DOI：10.1002/chir.23038

  日期：2019.1

  Enantioselective vinylation of aldehydes via direct catalytic asymmetric Grignard reaction of aldehdyes and the vinyl Grinard reagent is a long‐standing challenge. This work demonstrated that the magnesium (S)‐3,3′‐dimethyl BINOLate enantioselectively catalyze the direct vinylation of aldehydes with the deactivated vinylmagnesium bromide by bis(2‐[N,N′‐dimethylamino]ethyl) ether (BDMAEE) in the addition

  醛类的直接催化不对称格氏反应和乙烯基格林纳德试剂对醛的对映选择性乙烯基化是一个长期的挑战。这项工作表明，（S）-3,3'-二甲基双酚镁对映体选择性地通过双（2- [ N，N'-二甲基氨基]乙基）醚（BDMAEE）与失活的乙烯基溴化镁对醛进行直接乙烯基化。添加正丁基氯化镁。迄今为止，达到了63％的最高ee。