(E)-1,1-difluoro-4-phenyl-1-(phenylsulfonyl)but-3-en-2-ol | 861721-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-1,1-difluoro-4-phenyl-1-(phenylsulfonyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-1-(benzenesulfonyl)-1,1-difluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol
• CAS: 861721-49-5
• 化学式: C₁₆H₁₄F₂O₃S
• 分子量: 324.348
• InChiKey: QMEHTFKGZVIEII-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  538.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.340±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-difluoro-4-phenyl-1-(phenylsulfonyl)but-3-en-2-ol 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到1,1-difluoro-4-phenyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用二氟甲基苯基砜从可烯醇化和不可烯醇化的羰基化合物中方便地合成二氟甲醇

  摘要：

  通过使用亲核（苯磺酰基）二氟甲基化-还原性脱磺酰化策略，已经实现了羰基化合物（可烯醇化和不可烯醇化的醛和酮）的通用和有效的亲核二氟甲基化。二氟甲基苯砜充当二氟甲基阴离子（“CF 2 H-”）等价物。(C Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500101
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylthio)acetate 在 chromium(VI) oxide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-1,1-difluoro-4-phenyl-1-(phenylsulfonyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用PhSO 2 CF 2 COOK对醛进行脱羧二氟甲基化：轻松有效地获得二氟甲基化甲醇

  摘要：

  在无金属和无配体条件下，开发了PhSO 2 CF 2 COOK与醛类的新型脱羧二氟甲基化反应。该反应非常温和，并且可以耐受多种醛类（可烯醇化和不可烯醇化的醛），为合成结构多样的二氟甲基化甲醇提供了简便而有效的方法，产率中等至优异。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.021

文献信息

• Preparation of 1-aryl-2,2-difluoro enol esters via dehydrosulfonylation of α-(phenylsulfonyl)difluoromethylated benzoates
  作者：Laijun Zhang、Ya Li、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.03.004

  日期：2007.7

  1-Aryl-2,2-difluoro enol benzoates 4 has been prepared from α-(phenylsulfonyl)-difluoromethylated benzoates 3, which can be readily obtained from the reactions between simple aldehydes and PhSO2CF2H (or TMSCF2SO2Ph). 2,2-Difluoro enol esters 4 are relatively more stable compounds than 2,2-difluoro enol sily ethers, and they promise to act as interesting fluorinated building blocks for further elaborations

  由α-（苯磺酰基）-二氟甲基化的苯甲酸酯3制备了1-芳基-2,2-二氟烯醇苯甲酸酯4，可以通过简单的醛与PhSO 2 CF 2 H（或TMSCF 2 SO 2 Ph ）。2，2-二氟烯醇酯4是比2，2-二氟烯醇硅醚相对更稳定的化合物，它们有望作为有趣的氟化结构单元进行进一步的修饰。
• Nucleophilic (Phenylsulfonyl/arylthio)difluoromethylation of Aldehydes with TMSCF₂Br: A Three-Component Strategy
  作者：Qiqiang Xie、Ziyue Zhu、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03520

  日期：2019.11.15

  (phenylsulfonyl/arylthio)difluoromethylation of aldehydes with TMSCF2Br was developed. The reaction proceeds through in situ generation of difluorocarbene, which is captured by PhSO2Na or ArSNa to form the corresponding PhSO2CF2- or PhSCF2- anions, followed by nucleophilic addition to aldehydes to give the desired difluoromethylated products.

  建立了一种用TMSCF2Br进行醛类亲核（苯磺酰基/芳硫基）二氟甲基化的有效方法。该反应通过原位产生二氟卡宾而进行，该二氟卡宾被PhSO 2 Na或ArSNa捕获以形成相应的PhSO 2 CF 2-或PhSCF 2-阴离子，然后亲核加成至醛中以得到所需的二氟甲基化产物。
• Facile preparation of difluoromethyl- and monofluoromethyl-containing amides via Ritter reaction
  作者：Jun Liu、Chuanfa Ni、Ya Li、Laijun Zhang、Guanyu Wang、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.079

  日期：2006.9

  difluoromethylated acetamides in good yields, which is remarkably more efficient than the previously reported Ritter reactions with corresponding trifluoromethylated carbinols. Similarly, monofluoromethylated and (benzenesulfonyl)difluoromethylated carbinols have shown good reactivity in the Ritter reactions. Since the acetamides can be mildly deacetylated to give amines, the present methodology provides a convenient

  发现仲和叔二氟甲基化甲醇在浓硫酸的催化下容易与乙腈反应，以良好的收率得到相应的二氟甲基化乙酰胺，这比先前报道的与相应的三氟甲基化甲醇的Ritter反应明显更有效。类似地，单氟甲基化的和（苯磺酰基）二氟甲基化的甲醇在Ritter反应中显示出良好的反应性。由于乙酰胺可以被轻度地脱乙酰基而得到胺，因此本方法学为从简单的羰基化合物开始同时合成含二氟甲基和单氟甲基的胺提供了一种方便的方法。
• Nucleophilic Fluoroalkylation of α,β-Enones, Arynes, and Activated Alkynes with Fluorinated Sulfones: Probing the Hard/Soft Nature of Fluorinated Carbanions
  作者：Chuanfa Ni、Laijun Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jo702479z

  日期：2008.8.1

  We have successfully accomplished the nucleophilic fluoroalkylation of α,β-enones, arynes, and activated alkynes with fluorinated sulfones. It was found that for acylic α,β-enones, although the reaction medium and the structure of the enones can all influence the regioselectivity of the nucleophilic alkylation reactions, the hard/soft nature of the carbanions played a major role. By using the 1,4-

  我们已经成功地完成了α，β-烯酮，芳烃和活化炔烃与氟化砜的亲核氟烷基化反应。发现对于酰基α，β-烯酮，尽管反应介质和烯酮的结构都可以影响亲核烷基化反应的区域选择性，但是碳负离子的硬/软性质起主要作用。通过使用1,4-和1,2-加成产物的比率作为探针来确定上述四种卤代碳负离子的硬/软性质，这些碳负离子的柔软度顺序可以如下：[[ PhSO 2）2 CF − ]（20）≈PhSO 2 CCl 2 −（32）> PhSO2 CHF - （31）> PhSO 2 CF 2 - （30）。在芳炔的氟烷基（的情况下35作为前体）和α，β-炔酮46与氟-双（苯磺酰基）甲烷（21），氟-双（苯磺酰）甲基化芳烃36和β氟-双（苯磺酰）甲基化的α，β-以高收率获得烯酮47作为相应产物。在2-氟-2-（苯磺酰基）苯乙酮（34）与芳烃或活化炔烃之间的反应期间46，分子内串联反应过程导致形成酰基-氟代烷基化的芳烃43
• Efficient nucleophilic difluoromethylation of aldehydes with (phenylsulfonyl)difluoromethylzinc and (phenylsulfonyl)difluoromethylcadmium reagents
  作者：Fanzhou Jiang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.12.005

  日期：2017.6

  strategy for nucleophilic addition to aldehydes with difluoromethyl organometallic reagents has been developed by functionalizing the difluoromethyl moiety with the phenylsulfonyl group (SO2Ph). This electron-withdrawing group influences both the thermodynamic stability and the nucleophilicity of difluoromethyl organometallic reagents, which plays an important role in the nucleophilic difluoromethylation

  通过用苯磺酰基（SO 2 Ph）官能化二氟甲基部分，已经开发了一种用二氟甲基有机金属试剂亲核加成醛的新策略。该吸电子基团影响二氟甲基有机金属试剂的热力学稳定性和亲核性，这在醛的亲核二氟甲基化中起重要作用。