(4R,5R)-4,5-dihydro-4-hydroxy-5-methyl-2(3H)-furanone | 38996-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-4,5-dihydro-4-hydroxy-5-methyl-2(3H)-furanone
• 英文别名: (4R,5R)-4-hydroxy-5-methyloxolan-2-one
• CAS: 38996-24-6
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: BYSKAPIRGIONBO-QWWZWVQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-dihydro-4-hydroxy-5-methyl-2(3H)-furanone 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 三正丁基氢锡 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 benzine 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 117.67h， 生成 (4S)-3-[(3R,5R,6R)-3,6-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)heptanoyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用Julia和易位反应合成20-脱氧溴他汀类药物的C17–C27片段以进行组装†

  摘要：

  描述了两种合成对应于20-脱氧bryostatins C17-C27片段的化合物的方法。第一种方法基于原位生成的钯（0）催化的锡烯酸酯的偶联使用甲醇三丁基锡与乙烯溴化物制得烯醇乙酸酯。使用Sharpless不对称二羟基化反应制备乙烯基溴化物，将相应的羟基引入到bryostatins中的C25和C26处。在引入炔基酯官能度的几个步骤之后，立体选择性地添加了三丁基锡铜酸酯，然后进行了三丁基锡-溴交换，得到了所需的乙烯基溴化物。钯（0）催化的偶联对于含硫醚取代基的烯醇酯非常有效，并得到保留了衍生自乙烯基溴化物的三取代双键的位置和几何形状的产物。将这些物质转化为与完全形成的C17-C27片段相对应的化合物，这些片段准备通过Julia反应组装苔藓抑素的16,17-双键。该化学方法还用于制备适合通过闭环易位掺入到bryostatin中的中间体，但是在这种情况下，偶联反应得到产物混合物，包括所需的βγ-

  DOI：

  10.1039/c7ob00076f
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-pent-3-enoate 在 AD-mix β 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.5h， 以59%的产率得到(4R,5R)-4,5-dihydro-4-hydroxy-5-methyl-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  使用Julia和易位反应合成20-脱氧溴他汀类药物的C17–C27片段以进行组装†

  摘要：

  描述了两种合成对应于20-脱氧bryostatins C17-C27片段的化合物的方法。第一种方法基于原位生成的钯（0）催化的锡烯酸酯的偶联使用甲醇三丁基锡与乙烯溴化物制得烯醇乙酸酯。使用Sharpless不对称二羟基化反应制备乙烯基溴化物，将相应的羟基引入到bryostatins中的C25和C26处。在引入炔基酯官能度的几个步骤之后，立体选择性地添加了三丁基锡铜酸酯，然后进行了三丁基锡-溴交换，得到了所需的乙烯基溴化物。钯（0）催化的偶联对于含硫醚取代基的烯醇酯非常有效，并得到保留了衍生自乙烯基溴化物的三取代双键的位置和几何形状的产物。将这些物质转化为与完全形成的C17-C27片段相对应的化合物，这些片段准备通过Julia反应组装苔藓抑素的16,17-双键。该化学方法还用于制备适合通过闭环易位掺入到bryostatin中的中间体，但是在这种情况下，偶联反应得到产物混合物，包括所需的βγ-

  DOI：

  10.1039/c7ob00076f

文献信息

• Elucidation of the stereostructure of the annonaceous acetogenin (+)-montecristin through total synthesis
  作者：Christian Harcken、Reinhard Brückner

  DOI：10.1039/b002905j

  日期：——

  Total syntheses of ent-5-epi-montecristin (1a) and of (−)-montecristin (1b) were accomplished. The stereocenters of compounds 1a and 1b were established by asymmetric dihydroxylations of the trans-configurated β,γ-unsaturated esters 6 ( → 4, up to 80% ee; Scheme 3; improved procedure with up to 94% ee: Scheme 7) and 56 ( → 55, 97% ee: Scheme 9) while the stereogenic CC bonds stem from the carbocuprations

  完成了ent -5- epi- montecristin（1a）和（-）-montecristin（1b）的总合成。化合物1a和1b的立体中心是通过反式构型的β，γ-不饱和酯6的不对称二羟基化而建立的（→ 4，至多80％ee；方案3；改进的程序，至多94％ee：方案7）和56（→ 55，97％ee的：方案9），而立体ç C键从carbocuprations干48 → 49和50 → 51（方案9）。用PPh 3和DEAD处理羟基内酯27（方案7）， 3a（方案12）和3b（方案13），我们发现无外消旋的脱水作用生成丁烯内酯26，无差向异构化的脱水作用生成丁烯内酯2a和2b 。有关的[ α ] d合成的值 1A和1B到[ α ] d天然（+）的值- montecristin，测定其侧链立体中心的绝对构型为[R 。
• Enantiomeric β-angelica lactone epoxides: their syntheses from suitable chiral precursors and their use in the preparation of blastmycinone
  作者：Rosa M. Ortuño、Daniel Alonso、Jaume Cardellach、Josep Font

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86801-0

  日期：1987.1

  Syntheses of (S)-β-angelica lactone from L-tartaric acid and (R)-γ-hydroxy-methyl-γ-butyrolactone, 5, are reported. Alternative routes to prepare 5 from S- and R-glutamic acids and D-ribonolactone, respectively, are also presented. Epoxides derived from (R)- and (S)-β-angelica lactones have been obtained and their use in the synthesis of both (+)- and (-)-blastmycinone, 24, has been established.

  报道了由L-酒石酸和（R）-γ-羟基-甲基-γ-丁内酯5合成（S）-β-当归内酯。还提出了分别由S-，R-谷氨酸和D-核糖内酯制备5的替代方法。已经获得了衍生自（R）-和（S）-β-当归内酯的环氧化物，并且已经确定了它们在合成（+）-和（-）-blastmycinone（24）中的用途。
• Stereoselective aldol condensations via alkenyloxy dialkoxyboranes: synthetic applications using thioesters
  作者：Cesare Gennari、Anna Bernardi、Silvia Cardani、Carlo Scolastico

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85086-3

  日期：1984.1

  dialkoxyboranes derived from thioesters were found to be stereoconvergent: both Z and E enolates give syn aldol condensation products. The thioester additions to chiral aldehydes were studied. Internal selectivity (syn) was usually very high, while the relative stereoselectivity ranged from poor to good, depending on the specific aldehyde used. The aldol products were transformed to known compounds for correlation

  进行了详细的研究，将硫代丙酸苯基酯与亚乙基氯硼酸酯（ECB）和二异丙基乙胺（DPEA）进行烯醇化，随后对这些烯醇化物进行醇醛缩合反应。已发现衍生自硫酯的烯氧基二烷氧基硼烷是立体收敛的：Z和E的烯醇盐均生成顺式醇醛缩合产物。研究了手性醛中硫代酯的添加。内部选择性（syn）通常很高，而相对的立体选择性则根据所使用的特定醛的不同，从差到好。将醛醇缩合产物转化为已知化合物以进行相关。
• Synthetic Route to Oscillatoxin D and Its Analogues
  作者：Yoshihiko Nokura、Yusuke Araki、Atsuo Nakazaki、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03032

  日期：2017.11.3

  O-Methyloscillatoxin D and its analogues were concisely synthesized by a bioinspired intramolecular Mukaiyama aldol reaction as a key step, which involves the construction of a novel spiro-ether moiety.

  作为关键步骤，通过生物启发性的分子内Mukaiyama aldol反应简明地合成了O-甲基os菌毒素D及其类似物，该步骤涉及构建新的螺醚部分。
• A Four-Step Route from Aldehydes to C₂-Elongated Enantiomerically Pure <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated <i>γ</i>-Hydroxy Esters
  作者：Christian Harcken、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2001-13372

  日期：——

  Asymmetric dihydroxylation of β,γ-unsaturated esters 4 provided β-hydroxy-γ-lactones 3 or ent-3. Methanolysis acetonide formation and LDA-mediated fragmentation of the resulting esters 5/ent-5 furnished the γ-chiral acrylates 6/ent-6 containing disubstituted C=C bonds (93-99% ee). Also, β-hydroxy-γ-lactones ent-3 a and 3 b were α-butylated and α-brominated, respectively, prior to methanolysis, acetonide formation, and fragmentation which led to the γ-chiral acrylates 9 and 12 with trisubstituted C=C bonds (94 and 95% ee, respectively).

  β,γ-不饱和酯4 的不对称二羟基化提供β-羟基-γ-内酯3 或ent-3。甲醇分解丙酮化物的形成和所得酯5/ent-5 的LDA 介导的断裂提供了含有双取代C=C 键（93-99% ee）的γ-手性丙烯酸酯6/ent-6。此外，β-羟基-γ-内酯 ent-3 a 和 3 b 分别在甲醇解、丙酮化物形成和裂解之前进行 α-丁基化和 α-溴化，从而产生 γ-手性丙烯酸酯 9 和 12三取代的 C=C 键（分别为 94% 和 95% ee）。