(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure | 108815-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure
• 英文别名: syn-5(R)-Hydroxy-4(S)-methylheptan-3-on；(4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone；(4S,5R) sitophilure；sitophilure；(+)-sitophilure；(4S,5R)-5-hydroxy-4-methylheptan-3-one
• CAS: 108815-23-2
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: GEZUGFBWAPDBGZ-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure 在 2,6-二甲基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 [(5R,6S,8S,9S,10R,11R)-2-[(2S)-butan-2-yl]-8-[(2S)-4,6-dimethyl-3,5,7-trioxononan-2-yl]-3,5,9,11-tetramethyl-4-oxo-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-10-yl] 3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  头孢酮A的全合成

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200504573
• 作为产物：
  描述：

  3-trimethylsiloxypenta-1,3-diene 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.75h， 生成 (4S,5R)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone (4S,5R)-sitophilure
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Approach Towards Enantiopure α-Methyl β-Hydroxy Ketones. Application to the Synthesis of (4R,5S) Sitophilure and of Its Stereoisomers

  摘要：

  Rice weevil pheromone sitophilure ((4R,5S)-5-hydroxy-4-methyl-3-heptanone) and its three diastereomers were synthesized in three steps, starting from 3-(trimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene and propionaldehyde. Other optically active alpha-methyl beta-hydroxy ketones can also be synthesized by the reported procedure.

  DOI：

  10.1080/00397919808004830

文献信息

• Highly Stereoselective and Efficient Addition of Organocerium Reagents to syn-β-Alkyl-β-hydroxy-α-methyl Ketones by Way of Their Titanium Alkoxides − Synthesis of Complex 1,3-Diol Units with Three Stereodefined Centres
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Emanuela Di Martino、Enrico Marcantoni、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2901::aid-ejoc2901>3.0.co;2-y

  日期：2001.8

  stereoselective technique for additions to syn-β-alkyl-β-hydroxy-α-methyl ketones is now available. The methodology is based on the conversion of the starting material into a trichlorotitanium alkoxide derivative, which is able to assume a stable cyclic arrangement exhibiting high stereofacial discrimination towards nucleophilic alkyl transfer by an appropriate organometallic species. The use of Grignard

  现在可以使用一种高效的立体选择性技术来添加到合成-β-烷基-β-羟基-α-甲基酮。该方法基于将起始材料转化为三氯钛醇盐衍生物，该衍生物能够呈现稳定的环状排列，对通过适当的有机金属物质进行的亲核烷基转移表现出高度的立体面区分。格氏试剂的使用有严重的局限性；事实上，高位阻和碱性试剂不适用于可烯醇化底物。有机铈化合物可以避免这些缺点，因为诸如烯醇化或与钛 (IV) 的相互作用等副过程几乎完全被抑制。该方法允许引入多种碳系统，包括伯、仲和叔烷基链，
• Efficient Synthesis of B-Iododialkyl- and B-Alkyldiiodoboranes as Their Acetonitrile Complexes: Application for the Enolboration–Aldolization of Ethyl Ketones
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Mu-Fa Zou、Herbert C. Brown

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3027::aid-hlca3027>3.0.co;2-h

  日期：2002.10

  MeCN complexes from the corresponding chloro- and bromoboranes by treatment with NaI or KI in MeCN. In the presence of EtN(i-Pr)2, the B-(cyclohexyldiiodo)borane-acetonitrile complex converts ethyl ketones exclusively to the (Z)-enolates, which, upon aldolization with a series of aldehydes, provide the corresponding syn-aldols exclusively in high yields.

  通过在 MeCN 中用 NaI 或 KI 处理，一系列 B-（碘二烷基）硼烷和 B-（烷基二碘）硼烷已容易地从相应的氯代和溴代硼烷合成为 MeCN 配合物。在 EtN(i-Pr)2 存在下，B-(环己基二碘代)硼烷-乙腈络合物将乙基酮仅转化为 (Z)-烯醇化物，后者在与一系列醛醛缩合后提供相应的顺醛醇只在高产。
• Chemoenzymatic Dynamic Kinetic Asymmetric Transformations of β‐Hydroxyketones
  作者：Simon Hilker、Daniels Posevins、C. Rikard Unelius、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.202102683

  日期：2021.11.11

  one-pot procedure to achieve efficient DYKAT of α-substituted β-hydroxyketones. This newly developed protocol offers straightforward access to enantiomerically pure and diastereomerically enriched β-oxoacetates in high yields by employing a ruthenium-based racemization catalyst for efficient racemization-epimerization of substrates via formation of non-chiral 1,3-diketone intermediates.

  将钌和酶催化结合在一锅法中，实现 α-取代 β-羟基酮的高效 DYKAT。这种新开发的方案通过采用钌基外消旋催化剂，通过形成非手性 1,3-二酮中间体，实现底物的高效外消旋差向异构化，从而以高产率直接获得对映体纯和非对映体富集的 β-氧代乙酸酯。
• Practical enantioselective Diels-Alder and aldol reactions using a new chiral controller system
  作者：E. J. Corey、Rene Imwinkelried、Stanislaw Pikul、Yi Bin Xiang

  DOI：10.1021/ja00196a081

  日期：1989.7

  Catalyse par le complexe cyclique Al [−N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3

  催化par le complexe cyclique Al [-N(SO 2 CF 3 )(CHPh) 2 (CF 3 SO 2 )N-] R, R=i-Bu, CH 3
• Stereocontrolled Syntheses of Polysubstituted 2,3-Dihydro-4H-pyran-4-ones by cyclocondensation of ?- acyloxy-ketones
  作者：Wolfgang Oppolzer、In�s Rodriguez

  DOI：10.1002/hlca.19930760315

  日期：1993.5.12

  syn-β-Acyloxy-ketones 6 and an anti-β-acyloxy-ketone 17 undergo smooth intramolecular enolate/ester condensations 6 18 and 17 19 when treated with TiCl4/EtN(i-Pr)2. Thus, tri- and tetrasubstituted cis- or trans-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones are easily prepared in a stereoselective manner.

  当用TiCl 4 / EtN（i-Pr）2处理时，合成-β-酰氧基酮6和抗-β-酰氧基酮17会经历平滑的分子内烯醇酸酯/酯缩合6 18和17 19。因此，容易以立体选择性的方式制备三和四取代的顺式或反式-2,3-二氢-4 H-吡喃-4-酮。