3-methylidene-exo-tricyclo[4.2.1.0(2,5)]nonane | 111003-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methylidene-exo-tricyclo[4.2.1.0(2,5)]nonane
• 英文别名: 3-Methylenetricyclo[4.2.1.02,5]nonane；3-methylidenetricyclo[4.2.1.02,5]nonane
• CAS: 111003-65-7
• 化学式: C₁₀H₁₄
• 分子量: 134.221
• InChiKey: FFOAJLYBPRZQNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylidene-exo-tricyclo[4.2.1.0(2,5)]nonane 、 三乙基铝 在 二氯二茂锆 、 sulfur 、 盐酸 作用下， 以 正己烷 、 苯 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以86%的产率得到spiro[tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3,3'-(tetrahydrothiophene)]
  参考文献：
  名称：

  Dzhemilev反应在五元硫和硒杂环的合成中*

  摘要：

  在催化量的钛和锆络合物的存在下，使用Al和Mg的烷基和卤代烷基衍生物，基于烯烃，丙二烯和乙炔的连续环金属化，开发了一种一锅法用于合成五元硫和硒杂环的方法得到原位生成的相应的铝碳环和镁碳环，无需进一步纯化即可将其引入与硫或硒的反应中，从而生成各种四氢噻吩，噻吩，四氢硒吩和硒吩。

  DOI：

  10.1007/s10593-009-0272-0
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 3-溴丙烯 、 1-乙炔基-4-硝基苯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三异丙基亚磷酸酯 生成 3-methylidene-exo-tricyclo[4.2.1.0(2,5)]nonane
  参考文献：
  名称：

  CATELLANI, M.;CHIUSOLI, G. P.;MARI, A., J. ORGANOMET. CHEM., 1984, 275, N 1, 129-138

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-pot synthesis of small spirocarbocycles through the catalytic cyclometalation reactions of unsaturated compounds
  作者：Vladimir Anatolievich Dyakonov、Regina Adikovna Tuktarova、Olga Alexandrovna Trapeznikova、Leonard Mukhibovich Khalilov、Natal’ya Romanovna Popod’ko

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.802

  日期：——

  The mild and efficient one-pot methods to synthesize substituted spirocyclopropanes and spirocyclobutanes are reported. The elaborated procedures based on consecutive cycloalumination of methylenecyclopropanes, methylenecyclobutanes or cycloalkynes assisted by alkyl aluminums and Cp2ZrCl2 as a catalyst provide the formation of target products through Pd catalyzed carbocyclization of the aluminacyclopentane

  报道了合成取代的螺环丙烷和螺环丁烷的温和高效的一锅法。基于由烷基铝和 Cp2ZrCl2 作为催化剂辅助的亚甲基环丙烷、亚甲基环丁烷或环炔烃的连续环铝化的详细程序提供通过 Pd 催化的氧化铝环戊烷和氧化铝环戊烯中间体与 Me2SO4 或烯丙基氯的碳环化形成目标产物。
• Synthesis and transformations of metallacycles
  作者：V. A. D’yakonov、O. A. Trapeznikova、A. G. Ibragimov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-009-0121-4

  日期：2009.5

  An efficient method for the synthesis of spiro[3.3]heptanes and spiro[3.4]octanes of various structures has been developed using cycloalumination of substituted methylidenecyclobutanes with Et3Al in the presence of Cp2ZrCl2. A possibility of transformation of the in situ formed spiroaluminacyclopentanes to the corresponding thiophanes, selenophanes, and cyclopentanols in high yields and selectivity has been demonstrated.

  在 Cp2ZrCl2 的存在下，使用 Et3Al 对取代的亚甲基环丁烷进行环氨化，开发出了一种合成各种结构的螺[3.3]庚烷和螺[3.4]辛烷的有效方法。实验证明，原位形成的螺铝环戊烷可以高产率和高选择性地转化为相应的硫烷、硒烷和环戊醇。