phenyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside | 277756-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-3-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；phenyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-azido-2-phenyl-8-phenylmethoxy-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 277756-86-2
• 化学式: C₂₆H₂₅N₃O₄S
• 分子量: 475.568
• InChiKey: GYANYTDSBUXYFW-JVIQZWCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 MS 3 Angstroem 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 phenyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1547::aid-ejoc1547<3.0.co;2-c

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1547::aid-ejoc1547<3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-脱氧葡萄糖盐酸盐 在 吡啶 、 1H-咪唑-1-磺酰叠氮盐酸盐 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 136.17h， 生成 phenyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  l-艾杜醛酰胺合成和可扩展转化为肝素相关二糖和四糖

  摘要：

  可按千克规模制备的非对映异构纯氰醇可在一个步骤中有效转化为新型l-艾杜隆酰胺。这种艾杜糖醛酰胺的新区域选择性酰化和亚硝酸戊酯介导的新型温和酰胺水解方法能够实现短时间、可扩展的l-艾杜糖醛酸二乙酸酯 C-4 受体的合成，以及l-艾杜糖醛酸 C-4 受体硫糖苷。描述了将这些有效转化为一系列肝素相关葡萄糖-碘二糖构建块（各种 C-4 保护选项），包括对关键肝素构建块 ido-硫糖苷供体的高效多克访问。1-OAc 二糖通过分化为受体和供体二糖而转化为肝素相关四糖。1,2-二乙酰艾杜糖醛酸甲酯和类似艾杜糖酰胺的X射线和核磁共振数据表明，虽然两者在溶液中均采用1 C 4构象，但艾杜糖醛酸酯在固态时采用4 C 1构象。还报道了新型4 C 1的 X 射线结构-构象锁定双环 1,6-脱水艾糖醛酸内酯以及新型扭曲的4 C 1艾糖醛酸内酯4,6-内酯的 X 射线结构。氘标记还提供了在新型亚硝酸戊酯介导的艾杜糖醛

  DOI：

  10.1021/jo300722y

文献信息

• Total Synthesis of Trisaccharide Repeating Unit of <i>O</i>-Specific Polysaccharide of <i>Pseudomonas fluorescens</i> BIM B-582
  作者：Archanamayee Behera、Diksha Rai、Divya Kushwaha、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02669

  日期：2018.9.21

  The first total synthesis of the trisaccharide repeating unit of the O-specific polysaccharide of Pseudomonas fluorescens BIM B-582 is reported. This efficient synthesis involves consecutive 1,2-cis glycosylations including β-l-rhamnosylation and α selective coupling of rare 4-deoxy-d-xylo-hexose as the key steps. The synthetic trisaccharide is equipped with an aminopropyl linker at the reducing end

  报道了荧光假单胞菌BIM B-582的O-特异性多糖的三糖重复单元的第一全合成。这种高效的合成涉及连续1,2-顺式的糖基化包括β-升-rhamnosylation和α选择性稀有4-脱氧的耦合d -木糖-hexose作为关键步骤。合成的三糖在还原端配有一个氨基丙基接头，以便与蛋白质和微阵列结合，以进行进一步的免疫学研究。
• Stereoselectivity of Conformationally Restricted Glucosazide Donors
  作者：Stefan van der Vorm、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00470

  日期：2017.5.5

  Glycosylations of 4,6-tethered glucosazide donors with a panel of model acceptors revealed the effect of acceptor nucleophilicity on the stereoselectivity of these donors. The differences in reactivity among the donors were evaluated in competitive glycosylation reactions, and their relative reactivities were found to be reflected in the stereoselectivity in glycosylations with a set of fluorinated

  4,6-束缚的氨基葡萄糖叠氮化物供体与一组模型受体的糖基化揭示了受体亲核性对这些供体的立体选择性的影响。在竞争性糖基化反应中评估了供体之间反应性的差异，发现它们的相对反应性反映在与一组氟化醇和碳水化合物受体糖基化的立体选择性中。我们发现2-叠氮基-2-脱氧部分比其C-2- O-苄基对应物更具β-方向性，这是由于吸电子叠氮化物增加了端电荷的不稳定性的结果。额外的解除武装基团进一步降低了研究供体的α-选择性，而4,6-亚苄基乙缩醛被4,6-di-取代。叔丁基亚甲硅烷基导致α-选择性略有增加。还探索了C-2-二硝基吡啶酮基团作为不参与叠氮化物基团的替代方案，但该保护基团显着提高了β-选择性。所有研究的供体都表现出相同的受体依赖性选择性趋势，并且用最弱的受体和大多数反应性供体可以获得良好的α-选择性。
• Mapping the Relationship between Glycosyl Acceptor Reactivity and Glycosylation Stereoselectivity
  作者：Stefan van der Vorm、Jacob M. A. van Hengst、Marloes Bakker、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201802899

  日期：2018.7.2

  The reactivity of both coupling partners—the glycosyl donor and acceptor—is decisive for the outcome of a glycosylation reaction, in terms of both yield and stereoselectivity. Where the reactivity of glycosyl donors is well understood and can be controlled through manipulation of the functional/protecting‐group pattern, the reactivity of glycosyl acceptor alcohols is poorly understood. We here present

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。
• Regio- and chemoselective reductive cleavage of 4,6-O-benzylidene-type acetals of hexopyranosides using BH3·THF–TMSOTf
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.194

  日期：2009.6

  cyclic acetals of carbohydrates undergo efficient reductive ring opening using BH3·THF and a catalytic amount of TMSOTf at room temperature. 4,6-O-Benzylidene-hexopyranosides afford the corresponding 4-O-benzyl ethers exclusively, in high yields. Other benzylidene-type acetals, such as naphthylmethylene and 4-methoxybenzylidene acetals are also cleaved with the same reagent. The conversions are highly regio-

  碳水化合物的亚苄基型环状缩醛在室温下使用BH 3 ·THF和催化量的TMSOTf进行有效的还原性开环。4,6- ø -亚苄基- hexopyranosides得到相应的4- ø -苄基醚排他地，以高收率。其他亚苄基型缩醛，例如萘基亚甲基和4-甲氧基亚苄基缩醛也可以用相同的试剂裂解。该转化具有高度的区域选择性和立体选择性，并以优异的产率提供了苄基型醚。
• Synthesis of <scp>l</scp>-Iduronic Acid Derivatives via [3.2.1] and [2.2.2] <scp>l</scp>-Iduronic Lactones from Bulk Glucose-Derived Cyanohydrin Hydrolysis: A Reversible Conformationally Switched Superdisarmed/Rearmed Lactone Route to Heparin Disaccharides
  作者：Steen U. Hansen、Charlotte E. Dalton、Marek Baráth、Glenn Kwan、James Raftery、Gordon C. Jayson、Gavin J. Miller、John M. Gardiner

  DOI：10.1021/jo502776f

  日期：2015.4.17

  provide short 2-step routes to bicyclic [3.2.1] or [2.2.2] l-iduronate lactones. The former is obtained via a 100 g scale synthesis of 3-OBn l-IdoA. A two-step conversion of this mixture provides either pure anomer of the novel [2.2.2] l-iduronate thioglycoside lactones. Both [3.2.1] and [2.2.2] lactones are converted into GlcN-IdoA heparin precursor disaccharides. The [2.2.2] lactone enables a scalable

  l- Idofuranoside 氰醇1被大规模转化为l- IdoA 甲基吡喃糖苷和呋喃糖苷的混合物，它们会聚以提供生成双环 [3.2.1] 或 [2.2.2] l-艾杜糖醛酸内酯的短 2 步路线。前者是通过 3-OBn l -IdoA 的 100 g 规模合成获得的。这种混合物的两步转化提供了新的[2.2.2] l-艾杜糖苷酸内酯的纯端基异构体。[3.2.1] 和 [2.2.2] 内酯均转化为 GlcN-IdoA 肝素前体二糖。[2.2.2] 内酯可实现从1开始的可扩展 3 步路线一种新型的高度解除武装的O-4艾杜糖苷酸，它是一种有效的受体与葡萄糖叠氮化物硫糖苷供体。由此产生的新的艾杜糖[2.2.2] 内酯二糖很容易通过温和的甲醇分解来提供 GlcN-IdoA 苯硫基二糖供体，从而阻止了它们在组装肝素和硫酸乙酰肝素样寡糖方面的既定用途。[2.2.2] 内酯化作为超解除艾杜糖醛酸成分的构象转换，可通过内酯开环逆转。此外，分离的