4-methyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 61077-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-Pentyn-3-ol, 4-methyl-1-(trimethylsilyl)-；4-methyl-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 61077-67-6
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• mdl: MFCD05864337
• 分子量: 170.327
• InChiKey: SYWBZNVKDLNSGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.876±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 二氯二茂钛 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3R)-4-甲基-1-三甲基硅烷基-1-烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  A highly efficient kinetic resolution of γ- and β- trimethylsilyl secondary allylic alcohols by the sharpless asymmetric epoxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86657-6
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methyl-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Triynes的苯并环生成通过自发掺入亲核试剂产生功能化的芳烃。

  摘要：

  酯束缚的1,3,8-三炔的热反应提供了新的苯并环氧基化产物，并伴随有亲核试剂的结合。有证据表明，该反应是通过第一步中的Alder-ene反应生成的Allene-Enyne中间体进行的。根据丙二烯-烯炔中间体上炔基部分的取代基，后续的转化可采用两种不同的途径之一，每种途径可导致不连续的芳构化产物。硅烷取代的1,3,8-三炔的苯并环形成芳烃产品，并在新形成的苯核上掺入了亲核试剂，而芳基取代基导致亲核试剂捕获在与芳基取代基相连的苄基碳原子上。

  DOI：

  10.1002/anie.201412468

文献信息

• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with carbon dioxide
  作者：Keisuke Nogi、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1039/c4cc03644a

  日期：——

  The cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with CO2 (1 atm) is described. The reaction proceeds at room temperature in the presence of Mn powder as a reducing reagent. Various propargyl acetates are converted to the corresponding carboxylic acids in good to high yields.

  描述了炔丙基乙酸酯与CO 2（1 atm）的钴催化羧化反应。反应在室温下在作为还原剂的锰粉存在下进行。各种乙酸炔丙酯以良好或高收率转化为相应的羧酸。
• Synthesis of α-Arylated Allylsilanes through Palladium-Catalyzed γ-Selective Allyl−Aryl Coupling
  作者：Dong Li、Tatsunori Tanaka、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol101114r

  日期：2010.8.6

  esters and arylboronic acids produced α-arylated allylsilanes with E-alkene geometry. The reaction tolerated various functional groups in both the arylboronic acids and the allylic esters and afforded functionalized allylsilanes. The reaction of optically active allylic esters took place with excellent α-to-γ chirality transfer with syn stereochemistry to give chiral allylsilanes.

  γ-甲硅烷基化的烯丙基酯与芳基硼酸之间的钯催化γ-选择性烯丙基-芳基偶合产生具有E-烯烃几何结构的α-芳基化烯丙基硅烷。该反应耐受芳基硼酸和烯丙基酯中的各种官能团，并提供官能化的烯丙基硅烷。光学活性的烯丙基酯以优异的从α到γ的手性转移与顺式立体化学的反应进行，得到手性烯丙基硅烷。
• Propargylation of CoQ0 through the Redox Chain Reaction
  作者：Robert Pawlowski、Maciej Stodulski、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02685

  日期：2022.1.7

  propargylation of CoQ0 is described by employing the cooperative effect of Sc(OTf)3 and Hantzsch ester. It is suggested to work through the redox chain reaction, which involves hydroquinone and dimeric propargylic moiety intermediates. A broad range of propargylic alcohols can be converted into the appropriate derivatives of CoQ0 containing triple bonds in good to excellent yields. The mechanism of the given

  通过使用 Sc(OTf) 3和 Hantzsch 酯的协同作用，描述了 CoQ0 的有效催化炔丙基化。建议通过氧化还原链反应进行，该反应涉及氢醌和二聚炔丙基部分中间体。广泛的炔丙醇可以转化为合适的含有三键的 CoQ0 衍生物，产率从良好到极好。还讨论了给定转换的机制。
• α‐ and γ‐Regiocontrol and Enantiospecificity in the Copper‐Catalyzed Substitution Reaction of Propargylic Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Yuichi Kobayashi、Yuji Takashima、Yuuya Motoyama、Yukari Isogawa、Kyosuke Katagiri、Atsuki Tsuboi、Narihito Ogawa

  DOI：10.1002/chem.202004413

  日期：2021.2.19

  s.) of the substitution reactions of secondary propargylic alcohol derivatives using reagents derived from ArMgBr and Cu salts were studied. First, the picolinate, 3‐methylpicolinate, and diethylphosphonate derivatives of Ph(CH2)2CH(OH)C≡CTMS were reacted with PhMgBr/CuCN in ratios of 2.5:2.7–2.5:0.25. The use of 2.5:0.25 ratio in THF/DME (6:1) at 0 °C for 1 h afforded the α‐substitution product from

  研究了使用衍生自ArMgBr和Cu盐的试剂对仲炔丙醇衍生物进行取代反应的区域选择性（rs）和对映体特异性（es）。首先，使Ph（CH 2）2 CH（OH）C≡CTMS的吡啶甲酸，3-甲基吡啶甲酸和二乙基膦酸酯衍生物与PhMgBr / CuCN以2.5：2.7-2.5：0.25的比例反应。在0°C下于THF / DME（6：1）中使用2.5：0.25的比例1 h，可得到磷酸盐的α-取代产物，具有≥98％rs和99％es CuBr·Me 2 S，具有相似的选择性。然后将反应体系施加于从R衍生磷酸盐1 CH（OH）C≡CR 2和ArMgBr有R，以获得合成足够的RS和ES值2＝ TMS，Ph，而i Pr在大小上作为R 1取代基是临界的。取代基的在存在Ô的Ar位上轻微影响的选择性。我们还发现，在THF中以2：1的比例使用PhMgBr / Cu（acac）2会产生具有高rs和es的γ取代产物（丙二烯）