(3R)-3-hydroxy-3-(2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)-1,3-oxazol-4-yl)-thiopropionic acid S-tert-butyl ester | 296795-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R)-3-hydroxy-3-(2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)-1,3-oxazol-4-yl)-thiopropionic acid S-tert-butyl ester
• 英文别名: S-tert-butyl (3R)-3-hydroxy-3-(2-styryloxazol-4-yl)propanethioate；S-tert-butyl 3-hydroxy-3-(2-styryl-oxazol-4-yl)propanethioate；S-tert-butyl (3R)-3-hydroxy-3-[2-[(E)-2-phenylethenyl]-1,3-oxazol-4-yl]propanethioate
• CAS: 296795-18-1
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃S
• 分子量: 331.436
• InChiKey: JZJLCSMIXTYZFZ-BOLDSZDNSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C
• 沸点：
  513.7±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-hydroxy-3-(2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)-1,3-oxazol-4-yl)-thiopropionic acid S-tert-butyl ester 在 奎宁环 、 palladium on activated charcoal 、 甲基磺酰胺 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 三乙基硅烷 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 氢气 、 silica gel 、 三氯化铁 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 苯基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 环己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， -105.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 230.25h， 生成 3-((2R,6R)-4-methylene-6-(((2R,4S,6R)-4-(triisopropylsilyloxy)-6-(2-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazol-4-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)prop-1-yne
  参考文献：
  名称：

  复杂羟醛反应在佛盒唑B全合成中的应用

  摘要：

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。

  DOI：

  10.1021/ja002356g
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(E)-2-phenylethenyl]oxazole-4-carboxylate 在 [Sn(S,S)-Ph-box)](OTf)2 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R)-3-hydroxy-3-(2-((E)-2-phenyl-1-ethenyl)-1,3-oxazol-4-yl)-thiopropionic acid S-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  复杂羟醛反应在佛盒唑B全合成中的应用

  摘要：

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。

  DOI：

  10.1021/ja002356g

文献信息

• Optimisation, Scope and Limitations of Enantioselective Aldol Reactions of an S-Ketene Silyl Acetal with Aliphatic Aldehydes under (R)-BINOL-Titanium(IV) Catalysis Conditions
  作者：Reinhold Zimmer、Anke Peritz、Regina Czerwonka、Luise Schefzig、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:20<3419::aid-ejoc3419>3.0.co;2-f

  日期：2002.10

  1,1′-binaphthyl-derived chiral titanium(IV) complex 4 afforded the corresponding aldol products 6 in good yields and with good to excellent enantioselectivities. The chemical yield could further be enhanced, without loss of stereoselection, by addition of phenol and/or molecular sieves. The presented aldol reactions with aluminium, boron and ytterbium-BINOL catalysts demonstrate that only low chiral

  由 1,1'-联萘衍生的手性钛 (IV) 配合物 4 催化的官能化醛 5 和 S-烯酮甲硅烷基缩醛 2 之间的 Mukaiyama 羟醛反应以良好的产率和良好的对映选择性提供了相应的羟醛产物 6。通过添加苯酚和/或分子筛，可以在不损失立体选择的情况下进一步提高化学产率。所提出的铝、硼和镱-BINOL 催化剂的羟醛反应表明，只能实现低手性诱导。羟醛产物 6a 被转化为 α-硫辛酸前体 8，从而提供了这种生物活性化合物的正式合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Functionalized BINOL Derivatives as Ligands for Enantioselectively Catalyzed Aldol Additions: Highly Enantioselective Synthesis of Chiral β-Hydroxy Thioesters
  作者：Reinhold Zimmer、Luise Schefzig、Anke Peritz、Vjekoslav Dekaris、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2004-822364

  日期：——

  A series of 3,3′-disubstituted and 6,6′-disubstituted BINOL derivatives was synthesized and examined in typical titanium(IV) promoted aldol reactions. The model reaction of S-ketene silyl acetal 13 and aldehydes 12a and 12b revealed that 6,6′-dibromo-BINOL derivative (R)-6 is the ligand of choice for these transformations. Up to 97% yield with excellent enantioselectivity (ee > 97%) could be achieved. Scope and limitations were demonstrated using a series of aldehydes as substrates, which were generally transformed into their aldol adducts by the (R)-6/Ti(Oi-Pr)4 catalyst with good efficacy and high enantioselectivity.

  合成了一系列 3,3′-二取代和 6,6′-二取代的 BINOL 衍生物，并在典型的钛(IV)促进醛醇反应中进行了检验。S-ketene silyl acetal 13 与醛 12a 和 12b 的模型反应表明，6,6′-二溴 BINOL 衍生物 (R)-6 是这些转化反应的首选配体。可以实现高达 97% 的产率和出色的对映选择性（ee > 97%）。以一系列醛为底物证明了该催化剂的应用范围和局限性，(R)-6/Ti(Oi-Pr)4 催化剂通常能将这些醛转化为它们的醛醇加合物，并具有良好的功效和较高的对映选择性。
• Asymmetric Synthesis of Phorboxazole B—Part II: Synthesis of the C1-C19 Subunit and Fragment Assembly
  作者：David A. Evans、Duke M. Fitch

  DOI：10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2536::aid-anie2536>3.0.co;2-u

  日期：2000.7.17
• Application of Complex Aldol Reactions to the Total Synthesis of Phorboxazole B
  作者：David A. Evans、Duke M. Fitch、Thomas E. Smith、Victor J. Cee

  DOI：10.1021/ja002356g

  日期：2000.10.1

  The synthesis of phorboxazole B has been accomplished in 27 linear steps and an overall yield of 12.6%. The absolute stereochemistry of the C4−C12, C33−C38, and C13−C19 fragments was established utilizing catalytic asymmetric aldol methodology, while the absolute stereochemistry of the C20−C32 fragment was derived from an auxiliary-based asymmetric aldol reaction. All remaining chirality was incorporated

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。