(1R,3S,4S,5S,6S,9R)-5-bromo-4,9-dimethyl-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-7-oxabicyclo<4.3.0>nonane | 139015-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1R,3S,4S,5S,6S,9R)-5-bromo-4,9-dimethyl-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-7-oxabicyclo<4.3.0>nonane
• 英文别名: (3S,3aR,5S,6S,7S,7aS)-7-bromo-3,6-dimethyl-5-(oxan-2-yloxy)-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydro-1-benzofuran
• CAS: 139015-02-4
• 化学式: C₁₅H₂₅BrO₃
• 分子量: 333.266
• InChiKey: XKMBXIHIDZPTCZ-JWNYTSFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,4S,5S,6S,9R)-5-bromo-4,9-dimethyl-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-7-oxabicyclo<4.3.0>nonane 在 哌啶 、 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 jones reagent 、 甲硫醇 、 四溴化碳 、 3 A molecular sieve 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium carbonate 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 72.49h， 生成 (2R)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl>-2-<2-(methyoxycarbonyl)-4-methyl-(1E)-2-propenyl>-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Terpenoids and Related Alicyclic Compounds. Part XLI. Stereoselective Synthesis of Both Half Segments for (-)-Sarcophytonin A and (-)-Sarcophytoxide.

  摘要：

  描述了一种立体选择性合成二氢呋喃衍生物（5）和烯丙基卤化物（8），这可能是香榧素（-）-sarcophytonin A和（-）-sarcophytoxide的前体。光学活性的二氢呋喃，右半部分片段（49）是从一种天然存在的单萜，(-)-香叶醇合成而来的。它通过三个步骤转化为苯基硒化物（14）。使用对氯过苯甲酸对14进行氧化，然后用吡啶处理，得到环氧烯烃（29）。用三氟化硼醚化物切割环氧化物，得到甲氧醇（31）。使用N-溴马来酰亚胺进行溴醚化反应，选择性地得到具有C-6位置新手性的顺式六氢-1-氧烷衍生物（36）。对36进行还原脱溴反应，随后氧化和烯醇硅烷化，得到取代较少的硅烯醇醚（39）。对39进行臭氧化，随后甲基化和用氯化钾-叔丁醇消除甲醇，最后用9-硼双环[3.3.1]诺烷（9-BBN）还原，得到二氢呋喃衍生物（41）。保护为硅醚（42），然后进行苯基硒化反应，再用过氧化氢处理，得到不饱和酯（45）。对得到的羟基进行还原，然后进行噻吩基化，获得右半部分的二氢呋喃衍生物（49）。左半部分片段，氯化物（53）和溴化物（54），则是从柑橘醇出发合成的，经过几个步骤。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2514
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,5S)-5-(1-hydroxypropan-2-yl)-2-methyl-3-cyclohexenol tetrahydropyranyl ether 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以55%的产率得到(1R,3S,4S,5S,6S,9S)-5-bromo-4,9-dimethyl-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-7-oxabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Terpenoids and Related Alicyclic Compounds. Part XLI. Stereoselective Synthesis of Both Half Segments for (-)-Sarcophytonin A and (-)-Sarcophytoxide.

  摘要：

  描述了一种立体选择性合成二氢呋喃衍生物（5）和烯丙基卤化物（8），这可能是香榧素（-）-sarcophytonin A和（-）-sarcophytoxide的前体。光学活性的二氢呋喃，右半部分片段（49）是从一种天然存在的单萜，(-)-香叶醇合成而来的。它通过三个步骤转化为苯基硒化物（14）。使用对氯过苯甲酸对14进行氧化，然后用吡啶处理，得到环氧烯烃（29）。用三氟化硼醚化物切割环氧化物，得到甲氧醇（31）。使用N-溴马来酰亚胺进行溴醚化反应，选择性地得到具有C-6位置新手性的顺式六氢-1-氧烷衍生物（36）。对36进行还原脱溴反应，随后氧化和烯醇硅烷化，得到取代较少的硅烯醇醚（39）。对39进行臭氧化，随后甲基化和用氯化钾-叔丁醇消除甲醇，最后用9-硼双环[3.3.1]诺烷（9-BBN）还原，得到二氢呋喃衍生物（41）。保护为硅醚（42），然后进行苯基硒化反应，再用过氧化氢处理，得到不饱和酯（45）。对得到的羟基进行还原，然后进行噻吩基化，获得右半部分的二氢呋喃衍生物（49）。左半部分片段，氯化物（53）和溴化物（54），则是从柑橘醇出发合成的，经过几个步骤。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.2514

文献信息

• Studies on the Terpenoids and Related Alicyclic Compounds. Part XLI. Stereoselective Synthesis of Both Half Segments for (-)-Sarcophytonin A and (-)-Sarcophytoxide.
  作者：Kiyoshi NISHITANI、Kanou HARADA、Noboru SANO、Koji SATO、Koji YAMAKAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.2514

  日期：——

  A stereoselective synthesis of a dihydrofuran derivative (5) and an allylhalide (8), possible precursors of the cembranes (-)-sarcophytonin A and (-)-sarcophytoxide, is described. The optically active dihydrofuran, right half, segment (49) was synthesized starting from a naturally occurring monoterpene, (-)-carvone. It was converted into the phenylselenide (14) via three steps. Oxidation of 14 with m-chloroperbenzoic acid and then treatment with pyridine yielded the epoxy olefin (29). Cleavage of the epoxide with boron trifluoride etherate gave the methoxy alcohol (31). Bromoetherification with N-bromosuccinimide selectively yielded the cis-hexahydro-1-oxaindan derivative (36) having a new chirality at the C-6 position. Reductive debromination of 36 followed by oxidation and then enol silylation yielded the less substituted silyl enol ether (39). Ozonolysis of 39 followed by methylation and elimination of methanol with potassium tert-butoxide and then reduction with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN) gave the dihydrofuran derivative (41). Protection as the silyl ether (42) and phenylselenenylation and then treatment with hydrogen peroxide yielded the unsaturated ester (45). Reduction followed by thiophenylation of the resulting hydroxyl group afforded the dihydrofuran derivative (49) as a right half segment. Left half segments, the chloride (53) and the bromide (54), were synthesized starting from geraniol via several steps.

  描述了一种立体选择性合成二氢呋喃衍生物（5）和烯丙基卤化物（8），这可能是香榧素（-）-sarcophytonin A和（-）-sarcophytoxide的前体。光学活性的二氢呋喃，右半部分片段（49）是从一种天然存在的单萜，(-)-香叶醇合成而来的。它通过三个步骤转化为苯基硒化物（14）。使用对氯过苯甲酸对14进行氧化，然后用吡啶处理，得到环氧烯烃（29）。用三氟化硼醚化物切割环氧化物，得到甲氧醇（31）。使用N-溴马来酰亚胺进行溴醚化反应，选择性地得到具有C-6位置新手性的顺式六氢-1-氧烷衍生物（36）。对36进行还原脱溴反应，随后氧化和烯醇硅烷化，得到取代较少的硅烯醇醚（39）。对39进行臭氧化，随后甲基化和用氯化钾-叔丁醇消除甲醇，最后用9-硼双环[3.3.1]诺烷（9-BBN）还原，得到二氢呋喃衍生物（41）。保护为硅醚（42），然后进行苯基硒化反应，再用过氧化氢处理，得到不饱和酯（45）。对得到的羟基进行还原，然后进行噻吩基化，获得右半部分的二氢呋喃衍生物（49）。左半部分片段，氯化物（53）和溴化物（54），则是从柑橘醇出发合成的，经过几个步骤。