cis-bicyclo[3.3.0]octan-2-one | 32405-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-bicyclo[3.3.0]octan-2-one
• 英文别名: cis-bicyclo[3.3.0]-octa-2-one；bicyclo[3.3.0]octan-2-one；(+/-)-cis-hexahydro-pentalen-1-one；(+/-)-cis-Hexahydro-pentalen-1-on；(+/-)-1-Oxo-cis-octahydro-pentalen；(3AS,6AS)-Hexahydro-1(2H)-pentalenone；(3aS,6aS)-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 32405-37-1
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: NZTVVUIIJPWANB-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  50 °C(Press: 2.3 Torr)
• 密度：
  1.0060 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bicyclo[3.3.0]octan-2-one 在 氢氧化钾 、 一水合肼 、 三乙二醇 作用下， 生成 cis-octahydro-pentalene
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Properties of cis-(0.3.3)-Bicycloöctane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01170a518
• 作为产物：
  描述：

  氧化环辛烯 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 cis-bicyclo[3.3.0]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一些三取代烯烃的Khand反应。反应的催化形式的用途

  摘要：

  提出的结果表明，在Khand反应中使用三取代的烯烃时，在没有强极性影响的情况下，4,4,5-取代的环戊烯酮比其4,5,5-异构体占优势。匿名化之前的双键移位是所研究的两个示例的特征。通过使用乙炔/一氧化碳气氛以允许羰基钴片段的再循环，可以有效地使用这些相对不活泼的烯烃。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83092-4

文献信息

• 2-Bromo-3-trimethylsilylpropene. An annulating agent for five-membered carbo- and heterocycles
  作者：Barry M. Trost、Brian P. Coppola

  DOI：10.1021/ja00388a112

  日期：1982.12

  degradation product from any mechanism other than that proceeding directly through [3.3] shifts (e.g., 1 4 b 5 3b). The observed ratios in Table I are clearly incompatible with the generation of 3a, and hence 2 and/or 7, but show admirable coincidence with the values calculated for the direct sigmatropic shift sequence. These results constitute a truly surprising experimental manifestation of the theoretical

  如果 2 是中间体（“[2 + 2 + 2]”），则 0:2:1 如果重排涉及 4 b 和 5（但不是 7）（“[3.3]”），并且 2:6:7 如果7 很容易获得（“spir0[3.3]”）。*~ 如果所有环碳上的标签以某种方式打乱（“随机”），该比例将为 1:10:7。检查未标记丁二酮的母峰包络 atm / e 86-8821 可以通过考虑 90% 13C 标记掺入和未富集位置中天然丰度标记的存在来预测上述选项的预期峰值比（表 I ）。也许最明显的是，除了直接通过 [3.3] 转换（例如，1 4 b 5 3b）之外的任何机制形成双标记降解产物的必要性。表 I 中观察到的比率显然与 3a 的生成不相容，因此 2 和/或 7，但与为直接 sigmatropic 移位序列计算的值显示出令人钦佩的重合。这些结果构成了理论预测的真正令人惊讶的实验表现，即热 [2 + 2 + 21 炔烃环加成在动
• Stereocontrolled 1,1,2-trialkylation of ketones
  作者：Barry M. Trost、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/ja00329a088

  日期：1984.8

  La question de la diastereoselectivite avec une cetone substituee est exploree en partant du derive vinylcyclopropanol obtenu a partir de la bicyclo [3.3.0] octanone-2

  La question de la diastereoselectivite avec une cetone substituee est exploree en partant du Dervinylcyclopropanol obtenu a partir de la bicyclo [3.3.0]辛烷酮-2
• Chemoselectivity in molybdenum catalyzed alcohol and aldehyde oxidations
  作者：Barry M. Trost、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99832-0

  日期：1984.1

  Hydrogen peroxide in the presence of (NH4)6Mo7O24 · 4H2O and potassium carbonate is a chemoselective method to oxidize secondary alcohols to ketones and to oxidize aldehydes to acids, the latter also accelerated by cerium chloride.

  在（NH 4）6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O和碳酸钾存在下的过氧化氢是一种化学选择方法，可将仲醇氧化为酮，并将醛氧化为酸，后者也可通过氯化铈加速。
• A Concise Synthesis of (−)-Aplyviolene Facilitated by a Strategic Tertiary Radical Conjugate Addition
  作者：Martin J. Schnermann、Larry E. Overman

  DOI：10.1002/anie.201204977

  日期：2012.9.17

  A second‐generation synthesis of the rearranged spongian diterpene aplyviolene is reported. The key step is the addition of a trialkyl tertiary radical generated by photoredox‐mediated fragmentation of a N‐(acyloxy)phthalimide to an α‐chloropentenone (see scheme). This process fashioned a quaternary stereocenter while combining two units of significant complexity.

  报道了重排海绵二萜 aplyviolene 的第二代合成。关键步骤是将通过光氧化还原介导的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺碎裂生成的三烷基叔自由基添加到 α-氯戊烯酮上（参见方案）。这个过程形成了一个四元立体中心，同时结合了两个非常复杂的单元。
• Acid catalyzed ring contractions in endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octyl cations to methylperhydrotriquinacenes. One of the methyl ext
  作者：Yoshiaki Fujikura、Naotake Takaishi、Yoshiaki Inamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80014-2

  日期：——

  Sulfuric acid catalyzed ring contractions with extrusion of a methyl group were examined for alcohol and olefin derivatives (28–31) of endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octane (11), which was one of the two possible progenitors, among altogether 69 isomers, for methylperhydrotriquinacenes (6, 7 and 12), the only methyltricyclodecane intermediates found so far, in the tricycloundecane rearrangement

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。