tricyclo[5.2.1.0(4.10)]decan-2-one | 24736-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricyclo[5.2.1.0(4.10)]decan-2-one
• 英文别名: 2-ketoperhydrotriquinacene；(1R,4R,7S,10R)-tricyclo[5.2.1.04,10]decan-2-one
• CAS: 24736-87-6；57700-81-9；57760-85-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: XEVIFVDDUHEJAP-PYHGXSLLSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  114 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo[5.2.1.0(4.10)]decan-2-one 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 作用下， 反应 63.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2
• 作为产物：
  描述：

  氧化环辛烯 在 氯化亚砜 、 jones reagent 、 双氧水 、 copper(II) sulfate 、 diborane(6) 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 tricyclo[5.2.1.0(4.10)]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  内-2,8-三亚甲基-顺-双环[3.3.0]辛基阳离子中的酸催化环收缩为甲基全氢三喹并苯。甲基ext之一

  摘要：

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80014-2

文献信息

• meso- and dl-Bivalvane (pentasecododecahedrane). Enantiomer recognition during reductive coupling of racemic and chiral 2,3-dihydro- and hexahydrotriquinacen-2-ones
  作者：Leo A. Paquette、Isamu Itoh、William B. Farnham

  DOI：10.1021/ja00858a013

  日期：1975.12

  transition states involved are of comparable energy. Studies with chiral and racemic 2,3-dihydrotriquinacen-2-one (13) gave analogous results. The various 1,2-glycols are identified by their I3C N M R (symmetry is thereby revealed), ‘H NMR (shielding of the endo protons at Cj and C3, by hydroxyl is witnessed), and ir spectra, in tandem with the method of synthesis. Conversion of the four diols to their thionocarbonates

  光学纯和外消旋六氢三喹啉-2-one ( 6 ) 的频哪醇还原伴随着外、外碳-碳键的形成而进行。对映体纯的 6 的偶联仅产生二醇 11。从（ f ） 6 形成相当数量的 11 和 12 表明所涉及的非对映过渡态具有相当的能量。使用手性和外消旋 2,3-dihydrotriquinacen-2-one (13) 进行的研究给出了类似的结果。各种 1,2-二醇通过它们的 I3C NMR（由此揭示对称性）、H NMR（Cj 和 C3 处的内质子屏蔽，通过羟基被见证）和红外光谱以及与合成。四种二醇转化为它们的硫代碳酸酯，随后在回流温度下用亚磷酸三乙酯处理，提供了立体有择的结构相关烯烃。17 的催化氢化提供了 dl-bivalvane (2)，而 19 的还原产生了 meso-bivalvane 异构体 3。讨论了这些转化的其他方面以及 2 和 3 的构象可能性。十二面体是五种完美固体之一（其他是四
• Fujikura, Yoshiaki; Takaishi, Naotake; Inamoto, Yoshiaki, Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4465 - 4477
  作者：Fujikura, Yoshiaki、Takaishi, Naotake、Inamoto, Yoshiaki

  DOI：——

  日期：——
• Is triquinacene homoaromatic? A thermochemical answer in the affirmative
  作者：Joel F. Liebman、Leo A. Paquette、John R. Peterson、Donald W. Rogers

  DOI：10.1021/ja00286a029

  日期：1986.12
• Acid catalyzed ring contractions in endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octyl cations to methylperhydrotriquinacenes. One of the methyl ext
  作者：Yoshiaki Fujikura、Naotake Takaishi、Yoshiaki Inamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80014-2

  日期：——

  Sulfuric acid catalyzed ring contractions with extrusion of a methyl group were examined for alcohol and olefin derivatives (28–31) of endo-2,8-trimethylene-cis-bicyclo[3.3.0]octane (11), which was one of the two possible progenitors, among altogether 69 isomers, for methylperhydrotriquinacenes (6, 7 and 12), the only methyltricyclodecane intermediates found so far, in the tricycloundecane rearrangement

  催化环收缩用甲基的挤出硫酸检查醇和烯烃衍生物（28 - 31）的内切-2,8-三亚甲基顺-二环[3.3.0]辛烷（11），这是的一个在总共69个异构体中，有两个可能的祖先是甲基全氢三喹并烷（6、7和12），这是迄今为止在三环十一烷重排中唯一的甲基三环癸烷中间体。这些反应物仅形成了少量（1.6–2.0％）的甲基全氢三苯并二氢呋喃28-31，结果支持了较早的理论结论，即甲基挤出在能量上通常是非常不利的过程，这是由于形成了初级羧甲基阳离子，而以更稳定的仲桥或叔桥头为代价。这些前体的反应途径28 - 31用参考那些perhydrotriquinacene 2- carbinyl阳离子（对所讨论33A的），这对应于某些所述环收缩产物的阳离子的从28 - 31。