2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-en-1-one | 6738-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-en-1-one
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-di-tert-butyl-4-ethylidene 2,5-cyclohexadien-1-one；2,5-Cyclohexadien-1-one, 2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-ethylidene-；2,6-ditert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 6738-27-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O
• 分子量: 232.366
• InChiKey: KEJPWCIDZLVYDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-en-1-one 在 (R)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二甲苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二茂 、 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₁₅H₁₆O
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Borylative Aromatization of p-Quinone Methides: Enantioselective Synthesis of Dibenzylic Boronates

  摘要：

  In this report, we establish that DM-Segphos copper(I) complexes are efficient catalysts for the enantioselective borylation of para-quinone methides. This method provides straightforward access to chiral monobenzylic and dibenzylic boronic esters, with enantiomeric ratios up to 96:4, using a commercially available chiral phosphine. Standard manipulations of the C-B bond afford a variety of chiral diaryl derivatives.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02742
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium hydroxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-ethylidenecyclohexa-2,5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-膦酰氧基烯醇化物与对醌甲基化物的非对映选择性 1,6-加成

  摘要：

  探索了在有机碱 1,8-二氮杂双环 (5.4.0)undec-7-ene (DBU) 存在下，将α-酮酰胺加入到由亚磷酸二烷基酯引发的对醌甲基化物中。在碱存在下，二烷基亚磷酸酯与 α-酮酰胺的偶联遵循 [1,2]-phospha-Brook 重排，生成相应的 α-膦酰氧基烯醇化物，随后被对醌甲基化物 ( p -QMs) 捕获。两步一锅法 1,6-缀合物添加提供了对一系列含有靛红的磷酸盐的 1,6-加合物的有效访问，这些加合物具有两个邻位叔碳，产率高达 90% 和 >20:1 dr。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00030

文献信息

• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective α-Alkylation of Esters via 1,6-Conjugate Addition to para-Quinone Methides
  作者：Jude N. Arokianathar、Will C. Hartley、Calum McLaughlin、Mark D. Greenhalgh、Darren Stead、Sean Ng、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules26216333

  日期：——

  initial N-acylation of the isothiourea by the para-nitrophenyl ester, is proposed to facilitate catalyst turnover in this transformation. A range of para-nitrophenyl ester products can be isolated, or derivatized in situ by addition of benzylamine to give amides at up to 99% yield. Although low diastereocontrol is observed, the diastereoisomeric ester products are separable and formed with high enantiocontrol

  报道了异硫脲催化对硝基苯酯与 2,6-二取代对醌甲基化物的对映选择性 1,6-共轭加成反应。对硝基酚盐是由对硝基苯酯对异硫脲进行初始N-酰化而原位生成的，被认为可以促进该转化中的催化剂周转。可以分离一系列对硝基苯酯产品，或通过添加苄胺原位衍生化，得到酰胺，收率高达 99%。尽管观察到低非对映控制，但非对映异构酯产物是可分离的，并以高对映控制（高达 94:6 er）形成。
• Hf(OTf)₄-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of 2-Alkyl-azaarenes to <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Xinyuan Liu、Binbin Liu、Zhan Shi、Chen Tan、Rong Fan、Zhi Li、Jiajing Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02982

  日期：2021.2.19

  Herein we reported a Hf(OTf)4-catalyzed carbon–carbon bond formation reaction between 2-alkyl-azaarenes and para-quinone methides (p-QMs). This 1,6-conjugate addition protocol offered rapid access to a large array of triarylethane products in good yields. The catalyst loading could be reduced to 1 mol %. Studies pertinent to scale-up reaction and product derivatization were also presented.

  在本文中，我们报道了Hf（OTf）4催化2-烷基氮杂芳烃和对-醌甲基化物（p -QMs）之间的碳-碳键形成反应。这种1,6-共轭加成方案可快速获得大量的三芳基乙烷产品，收率很高。催化剂负载量可降低至1mol％。还提出了与放大反应和产物衍生化有关的研究。
• Diastereoselective synthesis of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienones <i>via</i> direct sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of <i>para</i>-quinone methides with bromides
  作者：Yingpeng Su、Yanan Zhao、Bingbing Chang、Qinqin Ling、Yawei Feng、Xiaolong Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1039/d0ob00778a

  日期：——

  An efficient sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of para-quinone methides (p-QMs) with diverse bromides has been achieved. This catalytic strategy provides an efficient and straightforward protocol for accessing a variety of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienone compounds in good to excellent yields (64% to 96% yields) with outstanding diastereoselectivities (>20 : 1 dr), displaying good functional

  已实现了有效的硫化物催化的[2 +1]对苯醌甲基化物（p -QMs）与各种溴化物的环化反应。这种催化策略提供了一种有效而直接的方案，可以以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）获得高至优异的收率（64％至96％的收率）的各种螺-环丙烷基-环己二烯酮化合物，显示出良好的官能团耐受性。以及克级容量。
• TBAB-Catalyzed 1,6-Conjugate Sulfonylation of para-Quinone Methides: A Highly Efficient Approach to Unsymmetrical gem-Diarylmethyl Sulfones in Water
  作者：Zhang-Qin Liu、Peng-Sheng You、Liang-Dong Zhang、Da-Qing Liu、Sheng-Shu Liu、Xiao-Yu Guan

  DOI：10.3390/molecules25030539

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of para-quinone methides with sulfonyl hydrazines in water has been developed on the basis of the mode involving a tetrabutyl ammonium bromide (TBAB)-promoted sulfa-1,6-conjugated addition pathway. This reaction provides a green and sustainable method to synthesize various unsymmetrical diarylmethyl sulfones, showing good functional group tolerance, scalability, and regioselectivity. Further transformation of the resulting diarylmethyl sulfones provides an efficient route to some functionalized molecules.

  已开发出一种在水中基于四丁基溴化铵（TBAB）促进的磺酰-1,6-共轭加成途径的对苯醌甲烯与磺酰基腙的高效磺化反应。该反应提供了一种绿色和可持续的方法来合成各种非对称二芳基甲基砜，表现出良好的官能团容忍性、可扩展性和区域选择性。进一步转化所得的二芳基甲基砜提供了一种有效的途径来合成一些官能化分子。
• Fe-Catalyzed Hydroalkylation of Olefins with <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Yangyong Shen、Jifeng Qi、Zhenjun Mao、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01173

  日期：2016.6.3

  A novel Fe-catalyzed hydroalkylation of olefins with para-quinone methides (p-QMs) for accessing phenols has been developed. In this protocol, various olefins could convert to alkyl radicals and undergo addition to para-quinone methides toward C–C bond formation and aromatization. The reaction conditions are mild and the substrate scopes are broad.

  已经开发了用对苯醌甲基化物（p -QMs）进行的新颖的铁催化的烯烃加氢烷基化以获取苯酚。在该协议中，各种烯烃可以转化为烷基，并经历对醌甲基化物的加成，从而形成C-C键和芳构化。反应条件温和，底物范围广。