(1R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carboxaldehyde | 14917-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carboxaldehyde
• 英文别名: (1R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carbaldehyde
• CAS: 14917-83-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: RAHRTJHAYXOITA-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-54 °C(Press: 0.025 Torr)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carboxaldehyde 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,4S)-3-Benzenesulfonyl-2-[2-((1R,6S)-7,7-dimethyl-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-3-yl)-[1,3]dithian-2-yl]-4-methyl-cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific syntheses of .gamma.-substituted enones: organometallic SN2' conjugate-addition reactions of epoxy vinyl sulfones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a050
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-(1-chloro-1-methylethyl)-1-cyclohexenecarboxaldehyde 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到(1R,6S)-7,7-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific syntheses of .gamma.-substituted enones: organometallic SN2' conjugate-addition reactions of epoxy vinyl sulfones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a050

文献信息

• Stereoselective synthesis of carane-based chiral β- and γ-amino acid derivatives via conjugate addition
  作者：Zsolt Szakonyi、Árpád Csőr、Matti Haukka、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.019

  日期：2015.7

  amino ester was transformed to the bicyclic amino acid, a promising building block for the synthesis of 1,3-heterocycles and peptidomimetics. The conjugate addition of nitromethane to α,β-unsaturated methyl ester likewise resulted in nitro esters in stereospecific reactions. Catalytic reduction of the nitro group yielded a γ-amino ester. Under acidic conditions, the hydrolysis of the methyl ester resulted

  将二苄胺迈克尔加成到（-）-叔丁基上由（-）-紫苏醛分三步制备的异氨基甲酸正丁酯在高度立体定向反应中提供了基于烷的β-氨基酸衍生物。将所得的氨基酯转化为双环氨基酸，该双环氨基酸是合成1,3-杂环和拟肽的有前途的构建基。将硝基甲烷共轭加成到α，β-不饱和甲酯上，同样在立体定向反应中产生了硝基酯。硝基的催化还原产生γ-氨基酯。在酸性条件下，甲酯的水解通过双环烷烃体系的重排产生了意想不到的氨基内酯型产物，而通过α，β-不饱和苄基酯的替代合成途径提供了所需的γ-氨基酸。
• 3,3,3-Trichloropropyl-1-triphenylphosphorane:  A Reagent for the Synthesis of (<i>Z</i>)-1,3-Enynes, (<i>Z</i>,<i>Z</i>)-1-Chloro-1,3-dienes, and 1,3-Diynes
  作者：Maheswaran S. Karatholuvhu、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja045112v

  日期：2004.11.1

  trichloroacetic acid. Deprotonation of this reagent generates 3,3,3-trichloropropyl-1-triphenylphosphorane, which reacts with aldehydes to give trichloromethylated (Z)-olefins, which are useful for the synthesis of (Z)-1,3-enynes, (Z,Z)-1-chloro-1,3-dienes, and 1,3-diynes in high yields and stereospecificities.

  3,3,3-三氯丙基-1-三苯基氯化鏻可方便地由2-氯乙醇、三苯基膦和三氯乙酸制备。该试剂的去质子化生成 3,3,3-三氯丙基-1-三苯基膦，其与醛反应生成三氯甲基化 (Z)-烯烃，可用于合成 (Z)-1,3-烯炔，(Z, Z)-1-氯-1,3-二烯和1,3-二炔的高产率和立体特异性。
• Stereoselective Synthesis and Modelling-Driven Optimisation of Carane-Based Aminodiols and 1,3-Oxazines as Catalysts for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde
  作者：Zsolt Szakonyi、Árpád Csőr、Antal Csámpai、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/chem.201600749

  日期：2016.5.17

  N‐(1‐phenylethyl)‐substituted derivatives with formaldehyde led to highly regioselective ring closure, resulting in carane‐fused 1,3‐oxazines. The aminodiols and their 1,3‐oxazine derivatives were applied as chiral catalysts in the enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes. The best (R) enantioselectivity was observed in the case of the N‐((R)‐1‐phenylethyl)‐substituted aminodiol, whereas the opposite

  由（-）-紫苏醛分两步制备的（-）-2-卡烯-3-醛的还原胺化反应，提供了基于2烯基的烯丙胺。叔丁氧基羰基（Boc）或碳苄氧基（Cbz）对所得胺的保护，然后在与OsO 4的高度立体特异性反应中进行立体选择性二羟基化，然后脱保护，生成N-苄基氨基二醇，将其转化为伯氨基和叔氨基二醇。N-苄基和N的反应带有甲醛的（1-苯乙基）取代的衍生物导致高度区域选择性的闭环，生成了烷烃稠合的1,3-恶嗪。在将二乙基锌对醛进行对映选择性加成反应中，氨基二醇及其1,3-恶嗪衍生物用作手性催化剂。最好（ř在的情况下，观察到）的对映选择性ñ - （（ř）-1-苯乙基）-取代的氨基二醇，而当使用1,3-恶嗪时，相反的手性方向是优选的。通过从头开始使用分子建模，可以用竞争反应途径来解释这种现象。在RHF / LANL2DZ理论水平上的分子建模已成功地用于基于机理的反应立体化学结果的解释，从而进一步开发了基于1,3-恶嗪
• Aromatic Annulation of Alicyclic <i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehydes: Synthesis of Chirally Substituted Tetrahydronaphthalenes
  作者：Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1055/s-1998-1663

  日期：1998.4

  Chiral 2-tetrahydronaphthalene-carboxylic acid derivatives 3, 6, and 9 were prepared by functionalization of enantiopure terpenic unsaturated aldehydes 1, 4, 7 with triphenyl-(α-carbethoxy-β-carboxyethyl)-phosphonium betaine, followed by a cyclization reaction promoted by ethyl chloroformate under basic conditions.

  对映纯萜类不饱和醛 1、4、7 与三苯基-（δ-乙氧羰基-δ-羧乙基）-膦甜菜碱官能化，然后在碱性条件下由氯甲酸乙酯促进环化反应，制备了手性 2-四氢萘甲酸衍生物 3、6 和 9。
• Syntheses via vinyl sulfones. 28. Seven-ring annulation. A linch-pin approach to a tetracyclic precursor of the lathrane diterpenes
  作者：T. F. Braish、J. C. Saddler、P. L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00251a001

  日期：1988.8