7-hydroxy-1,4-dioxa-spiro[4,5]dec-6-ene | 475051-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-hydroxy-1,4-dioxa-spiro[4,5]dec-6-ene
• 英文别名: 1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-8-en-7-ol；1,4-Dioxaspiro[4.5]dec-8-EN-7-OL
• CAS: 475051-27-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: MZBDIIDSMSISQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-hydroxy-1,4-dioxa-spiro[4,5]dec-6-ene 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 锂硼氢 、 三甲基氯硅烷 、 三苯胂 、 potassium tert-butylate 、 水 、 碘 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 1,2-二溴乙烷 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 cobalt(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 53.83h， 生成 7-isopropenyl-1,5-dimethyltricyclo[6.1.1.0^2,6]decan-9-one
  参考文献：
  名称：

  均相favorskii重排立体控制的kelsoene合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。

  DOI：

  10.1021/ol026739q
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-spiro[1,3-dioxolane-2,3'-[7]oxabicyclo[4.1.0]heptane] 在 双氧水 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 7-hydroxy-1,4-dioxa-spiro[4,5]dec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  均相favorskii重排立体控制的kelsoene合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+/-）-煤油（4）是由2,5-二氢茴香醚分16步合成的，总收率为12.5％。关键步骤涉及γ-酮基甲苯磺酸酯（5）的碱催化反应，该反应会引起均-Favorskii重排至16，以及相应的分子内S（N）2产物15的烯醇化物15。酮15可以有效在酸处理后被异构化为具有煤油碳骨架的环丁酮17。

  DOI：

  10.1021/ol026739q

文献信息

• Auxiliary controlled singlet-oxygen ene reactions of cyclohexenes
  作者：Werner Fudickar、Katja Vorndran、Torsten Linker

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.104

  日期：2006.11

  The photooxygenation of homochiral cyclohexene ketals, which are easily available from 2-cyclohexenone and l-tartrates, affords hydroperoxides and after reduction the corresponding allylic alcohols in good yields and high regioselectivities. This can be rationalized by electronic repulsions in a perepoxide intermediate and provides evidence for unfavorable 1,3 diaxial interactions with a dioxolane

  可以容易地从2-环己烯酮和L-酒石酸酯获得的高手性环己烯缩酮的光氧化作用提供了氢过氧化物，并且在还原后相应的烯丙基醇具有良好的收率和高的区域选择性。可以通过在过氧化物中间体中进行电子排斥来使其合理化，并提供与二氧戊环氧原子发生不利的1,3双轴相互作用的证据。由于环己烯环的柔性，仅观察到低的立体选择性。然而，可以分离非对映异构体，并且在裂解辅助物后，以对映体纯形式分离4-羟基-2-环己烯-1-酮，其可以用作天然产物合成的基础。
• Stereospecific process for 3-heterocyclylcycloaliphatic-1,2-diols
  申请人：ICAHN SCHOOL OF MEDICINE AT MOUNT SINAI

  公开号：US10450282B2

  公开（公告）日：2019-10-22

  A process for the stereoselective synthesis of chiral 3-heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes is disclosed. The process involves reacting a tricyclic nitrogenous heterocycle with an allyl carbonate in the presence of a chiral palladium catalyst followed by oxidation of the olefinic bond to provide 3-heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes, cyclopentanes and corresponding alicyclic heterocycles. Also disclosed are methods for converting the heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes to 2-amino-6-(heteroaryl)cyclohexanols (and related cyclic compounds).

  本发明公开了一种立体选择性合成手性 3-杂环-1,2-二羟基环己烷的工艺。该工艺包括在手性钯催化剂存在下，使三环含氮杂环与碳酸烯丙酯反应，然后氧化烯烃键，得到 3-杂环基-1,2-二羟基环己烷、环戊烷和相应的脂环杂环。还公开了将杂环烯丙基-1,2-二羟基环己烷转化为 2-氨基-6-（杂芳基）环己醇（及相关环化合物）的方法。
• STEREOSPECIFIC PROCESS FOR 3-HETEROCYCLYLCYCLOALIPHATIC-1,2-DIOLS
  申请人：Icahn School of Medicine at Mount Sinai

  公开号：EP3331867A1

  公开（公告）日：2018-06-13
• [EN] STEREOSPECIFIC PROCESS FOR 3-HETEROCYCLYLCYCLOALIPHATIC-1,2-DIOLS<br/>[FR] PROCÉDÉ STÉRÉOSPÉCIFIQUE POUR DIOLS 3-HETEROCYCLYLCYCLOALIPHATIQUES-1,2
  申请人：ICAHN SCHOOL OF MEDECINE AT MOUNT SINAI

  公开号：WO2017024229A1

  公开（公告）日：2017-02-09

  A process for the stereoselective synthesis of chiral 3-heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes is disclosed. The process involves reacting a tricyclic nitrogenous heterocycle with an allyl carbonate in the presence of a chiral palladium catalyst followed by oxidation of the olefinic bond to provide 3-heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes, cyclopentanes and corresponding alicyclic heterocycles. Also disclosed are methods for converting the heterocyclyl-1,2-dihydroxy cyclohexanes to 2-amino-6-(heteroaryl)cyclohexanols (and related cyclic compounds).