1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-ene | 7092-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-ene
• 英文别名: 1,4-dioxaspiro<4.5>dec-7-ene；3-cyclohexen-1-one ethylene acetal；3-cyclohexen-1-one ethylene ketal；1,4-dioxa-spiro[4,5]dec-7-ene；1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene；1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene
• CAS: 7092-24-2
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: AHIKUUYIVLCZGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-ene 在 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 环己-3-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Electron impact mass spectrometry of 3-cyclohexen-1-ol and related compounds

  摘要：

  AbstractThe electron impact mass spectrum of 3‐cyclohexen‐1‐ol has been studied, especially with regard to the retro Diels‐Alder reaction. Six deuterium labelled analogues and two dimethyl substituted homologues were synthesized. Contrary to what we have observed with 2‐cyclohexen‐1‐ol, the double bond migration which precedes the retro Diels‐Alder reaction plays a minor role.

  DOI：

  10.1002/oms.1210170210
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基环己酮乙二醇缩醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  Selective reversible and irreversible ligands for the .kappa. opioid receptor

  摘要：

  (+/-)-(5-β,7-α,8-β)-3,4-二氯-N-甲基-N-[3-甲基亚乙基-2-氧-8-L(1-吡咯烷基)-1-氧杂螺[4,5]癸-7-基]苯乙酰胺（14）及其（5-α,7-α,8-β）差向异构体15，已从1,4-环己烷二酮的单乙烯缩酮（1）在10步反应中合成。化合物14，我们将其命名为SMBU-1，发现其与κ阿片受体具有中等亲和力（K(i) = 109 nM）和良好选择性（mu/kappa = 29），而15仅是14的十分之一效力作为κ配体。将脑膜与14预孵育导致κ受体结合的耐洗脱抑制（10(-6) M时为对照的69 ± 6%）。酮前体反式-N-甲基-N-[5-氧-2-(1-吡咯烷基)环己基]苯乙酰胺（12）显示出比14更高的κ亲和力（K(i) = 78 nM）和显著更高的κ选择性（mu/kappa = 166）。化合物10，是12的乙烯缩酮前体，表现出与14相似的受体结合特性，但κ选择性增加（mu/kappa = 55），而ketal 11，作为10的区域异构体，且是κ选择性镇痛药spiradoline（U-62,066）的氧等位体，展示了该系列中最高的κ亲和力（K(i) = 1.5 nM）和κ选择性（mu/kappa = 468）。

  DOI：

  10.1021/jm00090a015

文献信息

• Synthesis of Functionalized Difluorocyclopropanes: Unique Building Blocks for Drug Discovery
  作者：Roman M. Bychek、Vadym V. Levterov、Iryna V. Sadkova、Andrey A. Tolmachev、Pavel K. Mykhailiuk

  DOI：10.1002/chem.201705708

  日期：2018.8.22

  Difluorocyclopropane‐containing building blocks for drug discovery were synthesized from the functionalized alkenes and TMSCF3/NaI. Novel fluorinated acids, amines, amino acids, alcohols, ketones and sulfonyl chlorides were obtained.

  由功能化烯烃和TMSCF 3 / NaI合成了用于药物发现的含二氟环丙烷的结构单元。获得了新颖的氟化酸，胺，氨基酸，醇，酮和磺酰氯。
• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• Through-space interactions of double bonds by photoelectron spectroscopy
  作者：Joseph B. Lambert、Liang. Xue、Richard J. Bosch、Kalulu M. Taba、Dale E. Marko、Shigeyuki. Urano、Pierre R. LeBreton

  DOI：10.1021/ja00284a022

  日期：1986.11

  to the exocyclic double bond. The NMR, UPS, and ab initio results provide an initial understanding of the three dimensionality of the n-electron steric effects. Nuclear magnetic resonance studies have shown that the double bond interacts in a complex fashion with remote polar substituents.,-* A 3-axial substituent in a six-membered ring is more repulsive with an exocyclic double bond than with a saturated

  双键和远程极性取代基之间的空间效应，以前在核磁共振 (NMR) 光谱中表现出来，在紫外光电子光谱 (UPS) 中也很明显。通过缩醛基团（二甲基和亚乙基）在外型亚甲基环己烷的 3 轴位置引入醚官能团。3-轴醚基团通过空间相互作用使双键上的 7r 轨道不稳定 0.1-0.2 eV（3-赤道醚基团本身几乎没有影响或没有影响）。这种相互作用显然是 NMR 光谱观察到的 3-轴甲氧基比例降低的原因。相比之下，环己烯中的 4-轴醚官能团通过键电子撤回显示出 n 轨道的轻微稳定。这些结果也与核磁共振观察一致，因为环己烯的环内双键允许更大比例的 4-轴甲氧基。Ab initio 计算通过平行观察到的 r 轨道能量和提供电子密度来支持观察。尽管 3-轴甲氧基明显极化亚甲基环己烷中的双键，但 4-轴甲氧基对环己烯的电子密度几乎没有影响或没有影响，即使甲氧基更接近环内双键而不是环外双​​键。NMR、UPS 和 ab
• Selective formation of angular tricyclic compounds by ruthenium-mediated ring-rearrangement metathesis
  作者：Fuye Gao、Craig T. M. Stamp、Paul D. Thornton、T. Stanley Cameron、Lauren E. Doyle、David O. Miller、D. Jean Burnell

  DOI：10.1039/c1cc15452d

  日期：——

  Unsaturated spirocyclic substrates bearing two alkenyl chains underwent ruthenium-mediated ring-rearrangement metathesis through relaying cyclohexene and cycloheptene moieties to give angularly fused tricyclics. In some instances where two products were expected, high degrees of selectivity were observed. In one instance the structural parameter leading to selectivity was very subtle; in others the transformation favoured the formation of products with a cis-fused cyclohexene moiety. An unusual transformation involving ring-opening, double-bond migration, and then ring-closing was observed.

  具有两个烯丙基链的不饱和螺环底物通过钌介导的环重排交叉反应，借助环己烯和环庚烯的中继形成了角度结合的三环化合物。在某些情况下，预期产物有两个，但观察到高选择性。在一种情况下，导致选择性的结构参数非常微妙；而在其他情况下，转化更倾向于形成具有顺式连接的环己烯部分的产物。观察到一种不寻常的转化过程，涉及开环、双键迁移，然后再闭环。
• Synthesis of alkenes from enamines via hydroboration
  申请人：Purdue Research Foundation

  公开号：US04895996A1

  公开（公告）日：1990-01-23

  Alkenes are prepared by the hydroboration of enamines followed by an elimination reaction to form the alkene. This process has wide applicability and is useful for the stereospecific synthesis of [Z] isomers. It is preferred to use 9-borabicyclo[3.3.1 nonane as the hydroborating agent and to use methanol to catalyze the elimination reaction.

  烯烃是通过烯胺的氢硼化反应制备，然后进行消除反应形成烯烃。这个过程具有广泛的适用性，对于立体特异性合成[Z]异构体很有用。最好使用9-硼杂三环[3.3.1]壬烷作为氢硼化剂，并使用甲醇催化消除反应。