(S)-N-[(diethoxyphosphono)acetyl]camphorsultam | 120297-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-N-[(diethoxyphosphono)acetyl]camphorsultam
• 英文别名: 2-diethoxyphosphoryl-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone；2-diethoxyphosphoryl-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone
• CAS: 120297-92-9
• 化学式: C₁₆H₂₈NO₆PS
• 分子量: 393.441
• InChiKey: LPGXZKIYKZGENJ-XJKCOSOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-[(diethoxyphosphono)acetyl]camphorsultam 在 lead(IV) acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl (1S,2R,2'S,3'R,3''S)-{1'-(2-ethyl-3,4-dihydroquinazolin-4-one)-3'-[3''-(N-tert-butoxycarbonylamino)butanoate]aziridine-2'-carboxylate} bornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  The stereoselective synthesis of aziridine analogues of diaminopimelic acid (DAP) and their interaction with dap epimerase

  摘要：

  我们首次立体选择性地制备了二氨基亚庚酸（DAP）的氮丙啶类似物，并将其评估为 DAP 外切酶的抑制剂。合成了(2R,3S,3′S)-3-(3′-氨基丙烷)氮丙啶-2,3′-二甲酸酯 4，结果表明它是 DAP 表聚酶的可逆抑制剂，IC50 值为 2.88 mM。(2S,4S)-和(2S,4R)-2-(4-氨基-4-羧基丁基)氮丙啶-2-羧酸（LL-Azi-DAP 14 和 DL-azi-DAP 29）被制成纯非对映异构体，并被证明都是 DAP 表聚酶的不可逆抑制剂。LL-azi-DAP 14 可选择性地与酶活性位点的 Cys-73 结合，而 DL-azi-DAP 29 则通过巯基对抑制剂氮丙啶环亚甲基的攻击与 Cys-217 结合。这些观察结果与 DAP 表聚酶对 LL-DAP 1 和 meso-DAP 2 的表聚作用提出的双基机制是一致的。

  DOI：

  10.1039/b513409a
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-bornane-10,2-sultam 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-N-[(diethoxyphosphono)acetyl]camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  The stereoselective synthesis of aziridine analogues of diaminopimelic acid (DAP) and their interaction with dap epimerase

  摘要：

  我们首次立体选择性地制备了二氨基亚庚酸（DAP）的氮丙啶类似物，并将其评估为 DAP 外切酶的抑制剂。合成了(2R,3S,3′S)-3-(3′-氨基丙烷)氮丙啶-2,3′-二甲酸酯 4，结果表明它是 DAP 表聚酶的可逆抑制剂，IC50 值为 2.88 mM。(2S,4S)-和(2S,4R)-2-(4-氨基-4-羧基丁基)氮丙啶-2-羧酸（LL-Azi-DAP 14 和 DL-azi-DAP 29）被制成纯非对映异构体，并被证明都是 DAP 表聚酶的不可逆抑制剂。LL-azi-DAP 14 可选择性地与酶活性位点的 Cys-73 结合，而 DL-azi-DAP 29 则通过巯基对抑制剂氮丙啶环亚甲基的攻击与 Cys-217 结合。这些观察结果与 DAP 表聚酶对 LL-DAP 1 和 meso-DAP 2 的表聚作用提出的双基机制是一致的。

  DOI：

  10.1039/b513409a

文献信息

• Diastereoselective synthesis of highly functionalized fluoroalkene dipeptide isosteres and its application to Fmoc-based solid-phase synthesis of a cyclic pentapeptide mimetic
  作者：Tetsuo Narumi、Kenji Tomita、Eriko Inokuchi、Kazuya Kobayashi、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.076

  日期：2008.5

  A diastereoselective and divergent method for synthesis of a highly functionalized (Z)-fluoroalkene dipeptide isosteres has been developed. The key feature of this synthetic method is an efficient one-pot reaction involving reduction/asymmetric alkylation via transmetalation, which produces trans-amide type (Z)-fluoroalkenes flanking two stereogenic centers in high yields, with excellent (Z)-selectivity

  已经开发了用于合成高度官能化的（Z）-氟代烯烃二肽等排体的非对映选择性和发散方法。该合成方法的关键特征是有效的一锅反应，涉及通过金属转移进行的还原/不对称烷基化反应，该反应可高产率地产生侧接两个立构中心的反酰胺型（Z）-氟代烯烃，并具有出色的（Z）选择性和非对映选择性。还描述了实用的基于Fmoc的固相合成特定的CXCR4拮抗假肽25，该肽含有（Z）-氟烯烃等排异构体。
• Stereoselective Formation of Trisubstituted (<i>Z</i>)-Chloroalkenes Adjacent to a Tertiary Carbon Stereogenic Center by Organocuprate-Mediated Reduction/Alkylation
  作者：Tetsuo Narumi、Takuya Kobayakawa、Haruo Aikawa、Shunsuke Seike、Hirokazu Tamamura

  DOI：10.1021/ol301988d

  日期：2012.9.7

  A robust and efficient method for the synthesis of trisubstituted (Z)-chloroalkenes is described. A one-pot reaction of γ,γ-dichloro-α,β-enoyl sultams involving organocuprate-mediated reduction/asymmetric alkylation affords α-chiral (Z)-chloroalkene derivatives in moderate to high yields with excellent diastereoselectivity, and allylic alkylation of internal allylic gem-dichlorides is also demonstrated

  描述了一种合成三取代的（Z）-氯代烯烃的稳健而有效的方法。涉及有机杯酸介导的还原/不对称烷基化反应的γ，γ-二氯-α，β-烯丙基阿马酚一锅反应可提供中等至高收率的α-手性（Z）-氯代烯烃衍生物，具有出色的非对映选择性以及内部的烯丙基烷基化还证明了烯丙基宝石-二氯化物。这项研究提供了使用手性中心附近的烯丙基宝石-二氯化物进行新的1,4-不对称诱导的第一个实例。
• Synthesis of Gly-ψ[(<i>Z</i>)CF═CH]-Phe, a Fluoroalkene Dipeptide Isostere, and Its Incorporation into a Leu-enkephalin Peptidomimetic
  作者：Jean-François Nadon、Kristina Rochon、Sébastien Grastilleur、Guillaume Langlois、Thi Thanh Hà Dao、Véronique Blais、Brigitte Guérin、Louis Gendron、Yves L. Dory

  DOI：10.1021/acschemneuro.6b00163

  日期：2017.1.18

  and based on its abilities to inhibit the electrically induced contractions of the mouse vas deferens and to activate the ERK1/2 signaling pathway in DRGF11/DOPr-GFP cells. Together with our previous observations, our findings strongly suggest that the third amide bond of Leu-enkephalin primarily acts as a hydrogen bond acceptor in DOPr. Consequently, this amide bond can be successfully replaced by an

  制备并研究了一种新的亮氨酸-脑啡肽拟肽，其旨在探索第三个肽键的氢键受体能力。这种新的类似物是通过用氟代烯烃取代亮氨酸脑啡肽的第三种酰胺制得的。描述了相应的二肽替代物Fmoc-Gly-ψ[（Z）CF═CH] -Phe-OH的高效创新的合成方法。关键步骤涉及从樟脑衍生的手性磺酰胺助剂的较少受阻面烷基化二烯酸锡。一旦其合成完成，就按照Fmoc策略在含氯三苯甲基树脂的固体支持物上将其并入拟肽序列中。使用[ 125I] -deltorphin I在表达小鼠δ阿片受体（DOPr）的HEK293细胞膜提取物中，并基于其抑制小鼠输精管的电诱导收缩并激活DRGF11 / DOPr-中ERK1 / 2信号通路的能力GFP细胞。与我们以前的观察结果一起，我们的发现强烈表明亮氨酸-脑啡肽的第三个酰胺键主要充当DOPr中的氢键受体。因此，该酰胺键可以成功地被酯，硫代酰胺或氟代烯烃取代，而不会大大影响相应类似物的结合或生物学活性。亲脂性（LogD
• Total Synthesis of <i>cis</i>-Sylvaticin
  作者：Lynda J. Brown、Ian B. Spurr、Stephen C. Kemp、Nicholas P. Camp、Karl R. Gibson、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/ol800767e

  日期：2008.6.1

  An asymmetric total synthesis of (+)-cis-sylvaticin is described. Key steps include the use of permanganate-mediated oxidative cyclization of 1,5-dienes to synthesize the two major fragments 2 and 3 and a catalytically efficient tethered RCM to unite these THF-containing fragments. In addition, t-BuP 4 base was found to reliably promote rapid alkylation of the butenolide precursor fragment 4.

  描述了（+）-顺式-sylvaticin的不对称全合成。关键步骤包括使用高锰酸盐介导的1,5-二烯的氧化环化反应合成两个主要片段2和3，以及使用催化有效的束缚RCM结合这些含THF的片段。另外，发现t-BuP 4碱能可靠地促进丁烯内酯前体片段4的快速烷基化。
• Enantioselective synthesis and absolute configuration of (−)-pulo'upone by asymmetric intramolecular diels-alder reaction
  作者：Wolfgang Oppolzer、Dominique Dupuis、Giovanni Poli、Tony M. Raynham、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82216-9

  日期：1988.1

  (−)-Pulo'upone () was synthesized via an asymmetric, bornane-10,2-sultam- directed, intramolecular Diels- Alder reaction ( → ) and a 2-pyridylcuprate/allylacetate coupling ( → ). The (6'R, 9'S, 13'R, 14'R)- configuration of (−)- follows from an X-ray diffraction analysis of the cycloaddition product .

  （-）-Pulo'upone（）是通过不对称的，冰片烷，10,2-阿曼二酰胺导向的分子内Diels-Alder反应（→ ）和2-吡啶基铜酸酯/烯丙基乙酸酯偶联（→ ）合成的。（-）-的（6'R，9'S，13'R，14'R）-构型来自环加成产物的X射线衍射分析。