(5S,2E)-5-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-4,4-difluoro-6-methylhept-2-enoyl (S)-sultam | 919120-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5S,2E)-5-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-4,4-difluoro-6-methylhept-2-enoyl (S)-sultam
• 英文别名: tert-butyl N-[(E,3S)-7-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4,4-difluoro-2-methyl-7-oxohept-5-en-3-yl]carbamate；tert-butyl N-[(E,3S)-7-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4,4-difluoro-2-methyl-7-oxohept-5-en-3-yl]carbamate
• CAS: 919120-99-3
• 化学式: C₂₃H₃₆F₂N₂O₅S
• 分子量: 490.612
• InChiKey: VYPOKUGTCBSVAV-DNOKIPRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,2E)-5-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-4,4-difluoro-6-methylhept-2-enoyl (S)-sultam 在 samarium diiodide 、 lithium dimethylcuprate * lithium iodide 作用下， 反应 0.5h， 以95%的产率得到tert-butyl N-[(Z,3S)-7-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-4-fluoro-2-methyl-7-oxohept-4-en-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  高功能化氟代烯烃二肽等排异构体的非对映选择性合成及其在基于Fmoc的环状五肽模拟物固相合成中的应用

  摘要：

  已经开发了用于合成高度官能化的（Z）-氟代烯烃二肽等排体的非对映选择性和发散方法。该合成方法的关键特征是有效的一锅反应，涉及通过金属转移进行的还原/不对称烷基化反应，该反应可高产率地产生侧接两个立构中心的反酰胺型（Z）-氟代烯烃，并具有出色的（Z）选择性和非对映选择性。还描述了实用的基于Fmoc的固相合成特定的CXCR4拮抗假肽25，该肽含有（Z）-氟烯烃等排异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.076
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (3S)-4-methyl-3-(N-tert-butylcarbonyloxy)amino-2,2-difluoropentanoate 在 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 生成 (5S,2E)-5-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-4,4-difluoro-6-methylhept-2-enoyl (S)-sultam
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的一锅反应，涉及有机铜介导的还原/过渡金属化/不对称烷基化，导致功能化的（Z）-氟烯烃二肽等排体的非对映选择性合成。

  摘要：

  通过涉及连续的有机铜介导的还原，过渡金属化和不对称烷基化的新颖的一锅式反应序列，以良好至优异的产率实现了官能化的（Z）-氟代烯烃二肽等排体的高度非对映选择性合成。

  DOI：

  10.1039/b608596b

文献信息

• Facile Synthesis of Fluoroalkenes by Palladium-Catalyzed Reductive Defluorination of Allylic <i>gem</i>-Difluorides
  作者：Tetsuo Narumi、Kenji Tomita、Eriko Inokuchi、Kazuya Kobayashi、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/ol701627v

  日期：2007.8.1

  stereoselective synthesis of fluoroalkenes was achieved in excellent yields via Pd-catalyzed C-F bond activation. In this transformation, Et3N plays a crucial role to produce reactive hydride species such as Ph(EtO)SiH2 and Ph(EtO)2SiH by promoting dehydrogenative coupling. The reaction proceeds efficiently at 50 degrees C with a variety of substrates and is also useful for the synthesis of fluoroalkene

  通过钯催化的CF键活化，以优异的产率实现了氟烯烃的化学和立体选择性合成。在此转化过程中，Et3N在促进反应性氢化物物种（如Ph（EtO）SiH2和Ph（EtO）2SiH）中起关键作用，它可以促进脱氢偶联。该反应可在50摄氏度下与多种底物高效进行，也可用于合成氟代烯烃拟肽。
• Diastereoselective synthesis of highly functionalized fluoroalkene dipeptide isosteres and its application to Fmoc-based solid-phase synthesis of a cyclic pentapeptide mimetic
  作者：Tetsuo Narumi、Kenji Tomita、Eriko Inokuchi、Kazuya Kobayashi、Shinya Oishi、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.076

  日期：2008.5

  A diastereoselective and divergent method for synthesis of a highly functionalized (Z)-fluoroalkene dipeptide isosteres has been developed. The key feature of this synthetic method is an efficient one-pot reaction involving reduction/asymmetric alkylation via transmetalation, which produces trans-amide type (Z)-fluoroalkenes flanking two stereogenic centers in high yields, with excellent (Z)-selectivity

  已经开发了用于合成高度官能化的（Z）-氟代烯烃二肽等排体的非对映选择性和发散方法。该合成方法的关键特征是有效的一锅反应，涉及通过金属转移进行的还原/不对称烷基化反应，该反应可高产率地产生侧接两个立构中心的反酰胺型（Z）-氟代烯烃，并具有出色的（Z）选择性和非对映选择性。还描述了实用的基于Fmoc的固相合成特定的CXCR4拮抗假肽25，该肽含有（Z）-氟烯烃等排异构体。
• A novel one-pot reaction involving organocopper-mediated reduction/transmetalation/asymmetric alkylation, leading to the diastereoselective synthesis of functionalized (Z)-fluoroalkene dipeptide isosteres
  作者：Tetsuo Narumi、Ayumu Niida、Kenji Tomita、Shinya Oishi、Akira Otaka、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1039/b608596b

  日期：——

  By a novel one-pot reaction sequence involving consecutive organocopper-mediated reduction, transmetalation and asymmetric alkylation, a highly diastereoselective synthesis of functionalized (Z)-fluoroalkene dipeptide isosteres was achieved in good to excellent yields.

  通过涉及连续的有机铜介导的还原，过渡金属化和不对称烷基化的新颖的一锅式反应序列，以良好至优异的产率实现了官能化的（Z）-氟代烯烃二肽等排体的高度非对映选择性合成。