(3aS,6R,7aR)-1-(bromoacetyl)-8,8-dimethylhexahydro-3a,6-methano-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide | 185748-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,6R,7aR)-1-(bromoacetyl)-8,8-dimethylhexahydro-3a,6-methano-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide
• 英文别名: 1-[(2R)-(-)-bornane-2,10-sultamyl]-2-bromoethanone；(1S,2R,4R)-(-)-(N-bromoacetyl)bornane-10,2-sultam；(1S,2R)-N-(bromoacetyl)-bornane-10,2-sultam；N-bromoacetyl-(1S,2R)-bornane-10,2-sultam；D-N-bromoacetylcamphorsultam；2-bromo-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone；2-bromo-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone
• CAS: 185748-26-9
• 化学式: C₁₂H₁₈BrNO₃S
• 分子量: 336.25
• InChiKey: XCYJLRUHFXDYBU-KBVBSXBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6R,7aR)-1-(bromoacetyl)-8,8-dimethylhexahydro-3a,6-methano-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide 在 盐酸 、 乌洛托品 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 以75%的产率得到(3aS,6R,7aR)-1-(aminoacetyl)-8,8-dimethylhexahydro-3a,6-methano-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过Delépine反应有效制备Oppolzer的甘草甜素

  摘要：

  描述了一种新的制备途径，可通往Oppolzer's glyculsultam，即不对称[C + NC + CC]偶联反应中导致功能化吡咯烷的'NC'组分。该合成具有Delépine反应的新颖应用，为这种有用的吡咯烷合成手性试剂提供了安全，有效和环保的途径。 不对称合成-手性助剂-手性池-Delépine反应-Oppolzer的樟脑

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088021
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-N-(2'-chloroacetyl)bornane-10,2-sultam 在 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以79%的产率得到(3aS,6R,7aR)-1-(bromoacetyl)-8,8-dimethylhexahydro-3a,6-methano-2,1-benzothiazole 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过Delépine反应有效制备Oppolzer的甘草甜素

  摘要：

  描述了一种新的制备途径，可通往Oppolzer's glyculsultam，即不对称[C + NC + CC]偶联反应中导致功能化吡咯烷的'NC'组分。该合成具有Delépine反应的新颖应用，为这种有用的吡咯烷合成手性试剂提供了安全，有效和环保的途径。 不对称合成-手性助剂-手性池-Delépine反应-Oppolzer的樟脑

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088021

文献信息

• Asymmetric [2,3]-Rearrangement of Glycine-Derived Allyl Ammonium Ylids
  作者：James A. Workman、Neil P. Garrido、Julien Sançon、Edward Roberts、Hans Peter Wessel、J. B. Sweeney

  DOI：10.1021/ja043768i

  日期：2005.2.1

  enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangements of acyclic allylic ammonium ylids are reported. Thus, a range of N-2'-[(N'-allyl-N',N'-dialkyl)ammonium]}acetyl camphor sultams undergo rearrangement at 0 degrees C in DME solution with high diastereofacial control (up to 99:1 dr) to give allylglycines in generally high yield. The power of the method has been demonstrated in a rapid and efficient synthesis of (R)-allyl

  报告了无环烯丙基铵叶立德的高度对映选择性 [2,3]-σ 重排的第一个例子。因此，一系列 N-2'-[(N'-烯丙基-N',N'-二烷基)铵]}乙酰樟脑 sultams 在 DME 溶液中在 0 摄氏度进行重排，具有高非对映控制（高达 99: 1 dr) 以通常高产率得到烯丙基甘氨酸。该方法的强大功能已在 (R)-烯丙基甘氨酸的快速有效合成中得到证明。
• Asymmetric aziridine synthesis by aza-Darzens reaction of N-diphenylphosphinylimines with chiral enolates. Part 1: Formation of cis-aziridines
  作者：J.B. Sweeney、Alex A. Cantrill、Andrew B. McLaren、Smita Thobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.068

  日期：2006.4

  The aza-Darzens (‘ADZ’) reactions of N-diphenylphosphinyl (‘N-Dpp’) imines with chiral enolates derived from oxazolidinones and camphorsultam have been studied. Whilst oxazolidinone enolates reacted poorly in terms of aziridination, the use of the chiral enolate derived from both antipodes of N-bromoacetyl 2,10-camphorsultam, 2R-(5) and 2S-(5), with N-diphenylphosphinyl aryl and tert-butylimines proceeded

  已经研究了N-二苯基次膦基（' N -Dpp'）亚胺与恶唑烷酮和樟脑的手性烯醇的氮杂-Darzens（'ADZ'）反应。虽然恶唑烷酮烯醇化物在叠氮反应方面反应较差，但是使用衍生自N-溴乙酰基2,10-樟脑，2 R-（5）和2 S-（5）对映体的手性烯醇化物与N-二苯基膦基芳基和叔-butylimines在通常良好的产率进行，得到分别，（2' - [R，3' - [R ）-或（2'小号，3'小号） -顺式-高de的N-二苯基亚膦酰基叠氮基磺酰基。
• 1,2-Dimethoxy-4,5-dimethylene: a new protecting group for acyclic amino acid derivatives prepared by Stevens rearrangement
  作者：Eiji Tayama、Keisuke Takedachi、Hajime Iwamoto、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.013

  日期：2012.3

  A new protecting group, 1,2-dimethoxy-4,5-dimethylene, for acyclic amino acid derivatives could be introduced by N,N-dialkylation with 1,2-bis(bromomethyl)-4,5-dimethoxybenzene (1) and removed via amine de-alkylation with acyl chlorides. The method can be used with base-induced [2,3] and [1,2] Stevens rearrangement products.

  通过用1,2-双（溴甲基）-4,5-二甲氧基苯（1）和N，N-二烷基化可以引入无环氨基酸衍生物的新保护基1,2-二甲氧基-4,5-二亚甲基。通过胺与酰氯的脱烷基反应除去。该方法可用于碱基诱导的[2,3]和[1,2]史蒂文斯重排产物。
• Aryne-Mediated [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Tertiary Allylic Amines
  作者：Juan Zhang、Zhi-Xiong Chen、Ting Du、Bing Li、Yonghong Gu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02344

  日期：2016.10.7

  3]-sigmatropic rearrangement of quaternary allylic ammonium ylides via in situ activation of tertiary allylic amines with arynes under mild conditions. Using 2-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors, a range of tertiary allylic amines bearing electron-withdrawing groups underwent [2,3]-sigmatropic rearrangement to furnish structurally diverse homoallylic amines in moderate to good yields. The reaction

  已经建立了通过在温和条件下用芳烃原位活化叔烯丙基胺来[4,3]-σ重排季铵烯丙基铵的新策略。使用2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，对一系列带有吸电子基团的叔烯丙基胺进行[2,3]-σ重排，以中等至良好的收率提供结构多样的均胺。该反应能够构建具有出色对映体纯度的四级立体中心和具有极高非对映选择性的官能化环丙烷。
• Synthesis of β-Lactams by 4-exo-tet Cyclization Process Induced by Electrogenerated Cyanomethyl Anion, Part 2:[1] Stereochemical Implications
  作者：Marta Feroci

  DOI：10.1002/adsc.200700156

  日期：2007.9.3

  An efficient electrochemically induced synthesis of chiral cis β-lactams has been described, via deprotonation of chiral amides containing an acidic methylene group and a bromine atom as leaving group and bearing a chiral auxiliary or amine function. The electrogenerated base – cyanomethyl anion – is easily obtained by galvanostatic reduction of acetonitrile-tetraethylammonium hexafluorophosphate solutions

  已经描述了通过使包含酸性亚甲基和作为离去基团的溴原子且具有手性辅助或胺官能的手性酰胺去质子化，来有效地电化学诱导的手性顺式β-内酰胺的合成。在非常温和的条件下，通过恒电流还原乙腈-四乙基铵六氟磷酸盐溶液可轻松获得电生成的碱-氰基甲基阴离子。产率高并且完成了顺式-非对映选择性。在许多情况下，使用起始手性酰胺可以制备纯净形式的最丰富的异构体。