25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene | 99095-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,26,27,28-tetramethoxycalix<4>arene；25,26,27,28-tetramethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 99095-68-8
• 化学式: C₃₂H₃₂O₄
• 分子量: 480.604
• InChiKey: LKASVZLYDTZIFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  234-236 °C
• 沸点：
  672.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene 在 N-甲基吡咯烷酮 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 5,11,17,23-tetracyano-25,26,27,28-tetramethoxycalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Calixarenes. 16. Functionalized calixarenes: the direct substitution route

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00350a071
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 aluminum (III) chloride 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 25,26,27,28-tetramethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of deep cavity imidazolyl calix[n]arenes

  摘要：

  通过五步合成法（包括预成型钙[n]烯下缘的适当烷基化、上缘的甲酰化以及随后在醋酸铵和冰醋酸存在下与芳基二酮的缩合），从容易获得的起始材料中获得了一系列深腔二苯基咪唑钙[n]烯（4、6、8）。已对获得锥形构型的标题衍生物的优化反应条件以及通过光谱方法（红外光谱、紫外光谱、核磁共振和 FAB 质量）对其进行表征进行了界定。初步研究了合成的咪唑烷基萼片烯对一价金属离子（Li+、Na+、K+、Cs+、Ag+）的选择性识别能力。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9921-2

文献信息

• Novel analogs of antitumor agent calixarene 0118: Synthesis, cytotoxicity, click labeling with 2-[18F]fluoroethylazide, and in vivo evaluation
  作者：Tilman Läppchen、Ruud P.M. Dings、Raffaella Rossin、Justine F. Simon、Ton J. Visser、Martine Bakker、Priya Walhe、Tiemen van Mourik、Katia Donato、Judy R. van Beijnum、Arjan W. Griffioen、Johan Lub、Marc S. Robillard、Kevin H. Mayo、Holger Grüll

  DOI：10.1016/j.ejmech.2014.10.048

  日期：2015.1

  Following semi-preparative HPLC purification and formulation, the lower-rim modified analog [18F]6 and the equatorially labeled [18F]13 were obtained in >97% radiochemical purity and overall decay-corrected isolated radiochemical yields of 18.7 ± 2.7% (n = 4) and 10.2 ± 5.0% (n = 4), respectively, in a total synthesis time of about 2 h. Preliminary in vivo studies in nude mice bearing human tumor xenografts

  Calixarene 0118是有效的抗血管生成剂，可在临床前研究中有效抑制肿瘤生长，目前正在I期临床试验中进行评估。我们设计了两个带有末端炔基官能团的杯芳烃0118的近似模拟物，并开发了优化的半自动化程序，用于通过点击化学用2- [ 18 F]氟乙基叠氮化物进行放射性标记。经过半制备性HPLC纯化和配制后，获得了低边缘修饰的类似物[ 18 F] 6和赤道标记的[ 18 F] 13，其放射化学纯度> 97％，经衰减校正的总分离放射化学产率为18.7±2.7％ （n  = 4）和10.2±5.0％（n  = 4），分别在大约2 h的总合成时间内。体内初步对携带人肿瘤异种移植物的裸鼠进行的研究表明，两种示踪剂在肝脏中的积累量最高，其次是脾脏，肾脏，肺和骨骼，而肿瘤中没有实质性摄取。仍然，这些一流的放射性示踪剂仍是未来药代动力学分析和改进基于杯芳烃的抗血管生成疗法的有价值的工具，因为类似的放射性
• Calix[4]arene Derivatives Monosubstituted at All Four Methylene Bridges
  作者：Ishay Columbus、Silvio E. Biali*

  DOI：10.1021/jo702474n

  日期：2008.4.1

  characterized by X-ray crystallography. Incorporation of hydroxy groups on the bridges was accomplished via solvolysis in AcOH, followed by LiAlH4 reduction of the acetoxy groups. Reaction of the tetra-(2-methylfuranyl)calixarene derivative 11 with benzyne followed by deoxygenation with Me3SiCl/NaI afforded in low yield the tetra-(4-methylnaphthyl)calix[4]arene derivative 12. Reaction of de-tert-butylated tetrabromo

  探索了四溴杯芳烃衍生物2b在三氟乙醇（TFE）或六氟异丙醇（HFIP）中在溶剂分解条件下与醇的反应范围。该反应用MeOH，EtOH，n -PrOH，乙二醇和i -PrOH容易地进行，优选得到四取代产物的rccc异构体。尝试从CHCl 3 / MeOH重结晶时，甲氧基衍生物6a进行异构化，其rcct和rctt形式通过X射线晶体学表征。通过在AcOH中进行溶剂分解，然后在LiAlH 4中完成桥上羟基的结合乙酰氧基的还原。四-（2-甲基呋喃基）杯芳烃衍生物11与苯炔反应，然后用Me 3 SiCl / NaI脱氧，得到低产率的四-（4-甲基萘基）杯[4]芳烃衍生物12。的反应脱叔-butylated四溴衍生物2A与米二甲苯在HFIP随后得到tetraxylyl衍生物的粗产物甲基化14。
• Fluorescent chemosensors based on a new type of <i>lower rim</i>-dansylated and bridge-substituted calix[4]arenes
  作者：Conrad Fischer、Manuel Stapf、Wilhelm Seichter、Edwin Weber

  DOI：10.1080/10610278.2013.783918

  日期：2013.6.1

  The synthesis, structural and chemosensing properties of several lower rim-dansylated calix[4]arenes bearing different methylene bridge substituents are described. Compared to bridge-unsubstituted pendants neither the conformational nor the fluorescence characteristics of the calixarene core are perceptibly influenced by the bridge substituent. X-ray structure as well as NMR measurements indicates

  描述了几种带有不同亚甲基桥取代基的下缘丹磺酰化杯 [4] 芳烃的合成、结构和化学传感特性。与桥未取代的悬垂体相比，杯芳烃核心的构象和荧光特性均不受桥取代基的明显影响。X 射线结构以及 NMR 测量表明较低的边缘丙氧基化和丹磺酰化杯芳烃采用能够在微摩尔水平络合 Cu2+ 离子的锥形构象。荧光测量指向选择性 1:2 杯芳烃：Cu2+ 复合物的形成，其传感参数处于合适的水平，可用作潜在的固定化学传感器，用于检测 Cu2+ 离子。
• Structurally-unusual calix[4]arene derivatives generated by intra- and intermolecular McMurry reactions
  作者：Pavel Lhoták、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02222-8

  日期：1996.1

  A new class of calix[4]arene derivatives with highly strained structures has been synthesized by intramolecular reductive dimerization of appropriate formyl groups in the presence of low-valent titanium agents (so-called McMurry reaction). New derivatives possessed very interesting molecular structures with upper rims intramolecularly connected by a CHCH bond and are immobilized either in cone or

  通过在低价钛试剂存在下将合适的甲酰基进行分子内还原二聚，合成了具有高应变结构的一类新的杯[4]芳烃衍生物（所谓的McMurry反应）。新的衍生物具有非常有趣的分子结构，其上缘通过CHCH键分子内连接，并以圆锥或1,3-交替构象固定。由具有1，3-交替构象的四甲酰基衍生物获得了具有由四个芳族单元完全封闭的内部空间的笼状化合物。两个单甲酰基杯[4]芳烃的分子间还原偶联产生了双杯芳烃衍生物，发现该衍生物可以作为季铵盐的良好宿主分子。
• meta-Bridged calix[4]arenes: a straightforward synthesis via organomercurial chemistry
  作者：Karolína Flídrová、Petr Slavík、Václav Eigner、Hana Dvořáková、Pavel Lhoták

  DOI：10.1039/c3cc43284j

  日期：——

  The regioselective mercuration of tetraalkylated calix[4]arenes with Hg(OCOCF3)2 leads to the formation of meta-substituted products which enabled Pd-catalysed intramolecular bridging within the calixarene skeleton. Bridged derivatives represent a completely novel substitution pattern in calixarene chemistry with extremely distorted cavities and possible applications in supramolecular chemistry.

  四烷基化的卡立克[4]芳烃与Hg(OCOCF3)2的区位选择性汞化反应生成了间位取代产物，从而实现了在卡立克芳烃骨架内的Pd催化分子内桥联。桥联衍生物在卡立克芳烃化学中代表了一种全新的取代模式，具有极度扭曲的腔体，可能在超分子化学中应用。