(+)-clivonine | 477-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (+)-clivonine
• 英文别名: clivonine；5α-hydroxy-9,10-methanediyldioxy-1-methyl-(13β)-lycoranan-7-one；clivonin；5-Hydroxy-5-epimasanon；Clivolin；(2S,3R,7R,9S,10R)-9-hydroxy-4-methyl-11,16,18-trioxa-4-azapentacyclo[11.7.0.02,10.03,7.015,19]icosa-1(20),13,15(19)-trien-12-one
• CAS: 477-16-7
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅
• 分子量: 317.342
• InChiKey: ATGABXDKTMWXAQ-GIFBOUKESA-N

物化性质

• 熔点：
  198-200 °C
• 沸点：
  523.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.384±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-clivonine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3aR)-7c-(6-hydroxymethyl-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1-methyl-(3ar,7ac)-octahydro-indole-5t,6t-diol
  参考文献：
  名称：

  君子碱的结构和立体化学

  摘要：

  通过对碱及其O-乙酰基衍生物的PMR光谱进行详细分析，阐明了内酯异生物碱克利莫宁（9，R = O，R'= H）的结构和立体化学特征。冯·布劳恩对克利莫宁及其某些衍生物的反应研究结果提供了有关指定结构的免费证据。描述了一种简单的反应序列，该过程包括通过先用碱然后用酸处理氯内酯16，将克利莫宁转化为已知的内酯生物碱8。这种转化证实了PMR光谱研究提供的相对立体化学，并建立了如图所示的clivonine的绝对立体化学

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90762-8
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5S,6R,7S,7aR)-5,6-di-O-isopropylidene-1-phenoxycarbonyl-7-[3,4-(methylenedioxy)-6-oxomethylphenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole 在 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.42h， 生成 (+)-clivonine
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱克利莫宁的全合成†

  摘要：

  描述了金缕梅科生物碱clivonine（1）的两种合成方法。两者均使用先前报道的7-芳基氢化茚6作为中间体，但在随后引入成为环B内酯羰基碳（C7）的方法上有所不同。这种转化以Bischler-Napieralski反应为特征的合成构成了天然（+）-clivonine的第一个不对称合成。还报道了化合物（±）-13，（±）-16，（-）- 20和（±）-28的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c0ob00895h

文献信息

• Total Synthesis of the Lycorenine-Type Amaryllidaceae Alkaloid (±)-Clivonine via a Biomimetic Ring-Switch from a Lycorine-Type Progenitor
  作者：Carles Giró Mañas、Victoria L. Paddock、Christian G. Bochet、Alan C. Spivey、Andrew J. P. White、Inderjit Mann、Wolfgang Oppolzer

  DOI：10.1021/ja910184j

  日期：2010.4.14

  A fully diastereoselective total synthesis of the lycorenine-type Amaryllidaceae alkaloid (+/-)-clivonine (19) is reported via a route that employs for the first time a biomimetic ring-switch from a lycorine-type progenitor, thereby corroborating experimentally the biogenetic hypothesis first expounded for these compounds by Barton in 1960.

  石蒜碱型石蒜科生物碱 (+/-)-clivonine (19) 的完全非对映选择性全合成是通过第一次采用石蒜碱型祖先仿生环开关的途径报道的，从而在实验上证实了生物遗传学Barton 于 1960 年首次阐述了这些化合物的假说。
• Total Synthesis of (±)-8-Oxo-erythrinine, (±)-8-Oxo-erythraline, and (±)-Clivonine
  作者：Maomao He、Chunrong Qu、Bingbing Ding、Hao Chen、Yangyan Li、Guofu Qiu、Xianming Hu、Xuechuan Hong

  DOI：10.1002/ejoc.201500265

  日期：2015.5

  Total syntheses of the erythrina alkaloids (±)-8-oxo-erythrinine and (±)-8-oxo-erythraline have been developed, based on a substrate-controlled intramolecular 6-exo-trig selective radical spirocyclization that establishes the quaternary center of the B-rings. An improved total synthesis of (±)-clivonine has also been reported, based on an intramolecular 6-endo-trig free-radical cyclization of a highly

  基于底物控制的分子内 6-exo-trig 选择性自由基螺环化，已经开发了 erythrina 生物碱 (±)-8-oxo-erythrinine 和 (±)-8-oxo-erythraline 的全合成B 环。还报道了基于高度官能化烯酰胺的分子内 6-endo-trig 自由基环化和石蒜碱型中间体的仿生环开关的 (±)-clivonine 的改进全合成。这些内/外选择性序列使我们能够以经济的方式从一个共同的构建块中快速组装两种不同的复杂生物碱。
• 具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用
  申请人：西藏大学

  公开号：CN114437094A

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明涉及合成生物碱的技术领域，具体涉及一种具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用，所述生物碱的分子结构如H‑1至H‑14所示的任意一个：本发明的具有抗肿瘤活性的生物碱，其无毒，生物相容性好，易被生物体吸收和代谢，对前列腺癌细胞LNcaP、人乳腺癌细胞MCF‑7、人子宫颈鳞癌细胞SiHa、人前列腺癌细胞PC‑3中的至少一种具有抑制作用，其合成路线简单，反应效率高，收率高，具有较高的工业应用前景。
• Kobayashi, Shigeru; Imakura, Yasuhiro; Ishikawa, Hideki, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 6, p. 751 - 754
  作者：Kobayashi, Shigeru、Imakura, Yasuhiro、Ishikawa, Hideki、Sasakawa, Etsuko

  DOI：——

  日期：——
• Doepke,W.; Bienert,M., Tetrahedron Letters, 1970, p. 745 - 747
  作者：Doepke,W.、Bienert,M.

  DOI：——

  日期：——