ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate | 1575-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
• CAS: 1575-08-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: YAOWFMRQMSBZCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148-152 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 130.0h， 生成 (E)-4-methyl-4-(2-methylpenta-2,4-dien-1-yl)-3-phenylisoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化脱羧和脱氢形成烯烃系异恶唑-5(4H)-酮高度取代的吡啶

  摘要：

  已经开发了一种钌催化的烯烃系异恶唑-5(4H)-酮反应生成吡啶。从各种异恶唑酮中获得二、三和四取代的吡啶...

  DOI：

  10.1246/cl.160480
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯甲酰基)丙烯酸乙酯 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 ethyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman adducts as building blocks of heterocycles: a simple approach to 4-substituted pyrazolones, and mechanism investigation via ESI–MS(/MS)

  摘要：

  We describe herein an efficient approach for the preparation of 4-substituted 2,3-dihydro-1H-pyrazol-3-ones starting from Morita-Baylis-Hillman adducts. These heterocycles were obtained in two or three steps as single isomers with moderate to good overall yields. One efficient and alternative methodology for the synthesis of alpha-methyl-beta-ketoesters is also reported (up to 91 % yield). Additionally, the mechanism of formation of pyrazolones was investigated employing ESI-MS/MS reaction monitoring.

  DOI：

  10.1007/s00706-015-1427-6

文献信息

• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1
• Chemo‐ and Enantioselective Oxidative α‐Azidation of Carbonyl Compounds
  作者：Muhammet Uyanik、Naoto Sahara、Mayuko Tsukahara、Yuhei Hattori、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007552

  日期：2020.9.21

  We report high‐performance I+/H2O2 catalysis for the oxidative or decarboxylative oxidative α‐azidation of carbonyl compounds by using sodium azide under biphasic neutral phase‐transfer conditions. To induce higher reactivity especially for the α‐azidation of 1,3‐dicarbonyl compounds, we designed a structurally compact isoindoline‐derived quaternary ammonium iodide catalyst bearing electron‐withdrawing

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。
• Complementing Pyridine‐2,6‐bis(oxazoline) with Cyclometalated N‐Heterocyclic Carbene for Asymmetric Ruthenium Catalysis
  作者：Long Li、Feng Han、Xin Nie、Yubiao Hong、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004243

  日期：2020.7.20

  6‐bis(oxazoline) (pybox) ligands for asymmetric transition metal catalysis is introduced by adding a bidentate ligand to modulate the electronic properties and asymmetric induction. Specifically, a ruthenium(II) pybox fragment is combined with a cyclometalated N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand to generate catalysts for enantioselective transition metal nitrenoid chemistry, including ring contraction

  通过添加双齿配体来调节电子性质和不对称诱导，提出了扩大手性吡啶-2,6-双（恶唑啉）（pybox）配体在不对称过渡金属催化中的应用的策略。具体来说，钌 (II) pybox 片段与环金属化 N-杂环卡宾 (NHC) 配体结合，生成用于对映选择性过渡金属氮烯化学的催化剂，包括环收缩为手性 2H-氮丙啶（2000 TON 时高达 97% ee）和对映选择性 C(sp 3 )−H 胺化（50 TON 时高达 97 % ee）。
• Enantio-, Diastereo-, and Regioselective Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Acyclic β-Ketoesters
  作者：Wen-Bo Liu、Corey M. Reeves、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja4097829

  日期：2013.11.20

  The first regio-, diastereo-, and enantioselective allylic alkylation of acyclic β-ketoesters to form vicinal tertiary and all-carbon quaternary stereocenters is reported. Critical to the successful development of this method was the employment of iridium catalysis in concert with N-aryl-phosphoramidite ligands. Broad functional group tolerance is observed at the keto-, ester-, and α-positions of the

  报道了第一个区域选择性、非对映选择性和对映选择性烯丙基烷基化无环 β-酮酯以形成邻位叔和全碳四元立体中心。该方法成功开发的关键是使用铱催化与 N-芳基亚磷酰胺配体。在亲核试剂的酮-、酯-和α-位观察到广泛的官能团耐受性。各种转换证明了该方法可用于快速访问复杂的对映体富集化合物。