1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 30608-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranose；trimethyl-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxysilane
• CAS: 30608-21-0
• 化学式: C₃₇H₄₄O₆Si
• 分子量: 612.838
• InChiKey: PTUOHXMVVREBBG-KHKVHWIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.54
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 三甲基溴硅烷 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (2R,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-三s(苄氧基)-2-溴-6-(3-苯基丙基)四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  使用四-O-苄基-α-D-葡萄糖和三甲基甲硅烷基溴化物、钴 (II) 溴化物、四丁基溴化铵和分子筛的混合物进行立体选择性 α-葡萄糖基化。3,6-Di-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-D-葡萄糖的合成

  摘要：

  三甲基溴化甲硅烷、溴化钴 (II)、溴化四丁基铵和分子筛 (4A) 的混合物可有效用于醇与 2,3,4,6-四-O-苄基的立体选择性、一步 α-葡萄糖基化-α-D-吡喃葡萄糖在二氯甲烷中。使用此程序，合成了几种二糖衍生物以及 O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-O-[α-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)]-D-吡喃葡萄糖。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.2995
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-O-trimethylsilyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  由混合的乙缩醛糖苷合成乙烯基α-D-葡糖基葡糖苷[1]

  摘要：

  乙烯基D-吡喃葡萄糖苷是合成碳水化合物化学中广泛应用的有用中间体。它们已被用作异喹啉鎓盐的逆电子需求环加成中的手性助剂，得到高手性四氢萘类化合物（Bradsher环加成），并通过与烯酮的[2 2]环加成作为对映体纯的环丁醇的前体。在C2-C3处不饱和的乙烯基糖苷经历热克莱森重排，得到C-3支链的糖基衍生物。异丙烯基和丁烯基糖苷已被用作寡糖合成中的糖基供体。已经研究了乙烯基糖苷和混合的缩醛糖苷作为糖苷酶的底物。在最近的研究中，乙烯基化的糖（其中乙烯基与非异头羟基相连）在分子的链内束缚和递送中，已将C糖苷的前体用作中间体，并用作碳水化合物的环辛酸模拟物的合成，以及用作C-糖苷的中间体。乙烯基糖苷通常是由乙酸汞通过反乙烯基化由具有不封闭异头羟基的吡喃葡糖苷或由双（酰基甲基）汞试剂经亲核取代从糖基卤化物合成而来。消除2-（苯基硒烯基）乙基糖苷和2-（三甲基铵）-乙基糖苷的反应，以及通过Norrish

  DOI：

  10.1081/car-100102545

文献信息

• Palladium-catalyzed silylation of alcohols with hexamethyldisilane
  作者：Eiji Shirakawa、Koji Hironaka、Hidehito Otsuka、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/b608958e

  日期：——

  The combination of hexamethyldisilane and a catalytic amount of [PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3 was found to be effective for the trimethylsilylation of alcohols, where both of the two trimethylsilyl groups of hexamethyldisilane were transferred to alcohols without coproduction of any stoichiometric amount of byproduct but H2.

  发现使用催化量的[PdCl(η3-C3H5)]2–PPh3与六甲基二硅烷的组合对于醇的三甲基硅烷化反应非常有效，其中六甲基二硅烷的两个三甲基硅基团均转移至醇上，且不产生任何化学计量比的副产物，仅生成氢气。
• Synthesis of 1,2-trans C-glycosyl compounds by reductive samariation of glycosyl iodides
  作者：Nicolas Miquel、Gilles Doisneau、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/b006455f

  日期：——

  Reductive samariation of per-O-trimethylsilyl or benzyl glycopyranosyl iodides in the presence of carbonyl compounds provides the corresponding 1,2-trans-C-glycosyl compounds in good yields.

  在羰基化合物存在的情况下，过-O-三甲基硅基或苄基吡喃糖基碘化物进行还原反应，能以良好的收率得到相应的 1,2-反式-C-糖基化合物。
• Stereoselektive synthese von α-glucosiden mit 1,1′ -diacetal-struktur
  作者：Lutz-F. Tietze、Roland Fischer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81872-4

  日期：1981.1

  Reaction of (1b) and (1d) with the acetal (2a) in presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate at −70° C gives the α-glucosides (3a) and (4a), whereas (1a) and (1c) lead to the β-glucosides (4c) and (4b). At 0° C reaction of (1a) with the acetals (2b-g) gives exclusively the α-glucosides (3b-g).

  （1b）和（1d）与缩醛（2a）在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下于-70°C反应生成α-葡萄糖苷（3a）和（4a），而（1a）和（1c）导致β -葡糖苷（4c）和（4b）。在0℃下，（1a）与乙缩醛（2b-g）的反应仅产生α-葡糖苷（3b-g）。
• Synthesis of vinyl glycosides and carbohydrate vinyl ethers from mixed acetals: a hetero-Diels–Alder approach to deoxygenated disaccharides
  作者：Kevin D. Hughes、Tuan-Linh N. Nguyen、Damian Dyckman、Doreen Dulay、Walter J. Boyko、Robert M. Giuliano

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.033

  日期：2005.1

  A new method for the synthesis of vinyl glycosides and carbohydrate vinyl ethers is described. Mixed acetal glycosides and other types of carbohydrate mixed acetals are treated with TMS-triflate and an amine base, conditions developed by Gassman for the synthesis of enol ethers from acetals. The elimination proceeds regioselectively in most cases but also gives silyl ethers as side products in others

  描述了一种合成乙烯基糖苷和碳水化合物乙烯基醚的新方法。混合的乙缩醛糖苷和其他类型的碳水化合物混合的乙缩醛用TMS-三氟甲磺酸盐和一种胺碱处理，这是Gassman开发的用于从乙缩醛合成烯醇醚的条件。在大多数情况下，该消除是区域选择性地进行的，而在其他情况下，也可将甲硅烷基醚作为副产物。碳水化合物3- O-和6- O-乙烯基醚与乙基（E）-乙氧基亚甲基丙酮酸的杂Diels-Alder反应是作为抗生素脱氧二糖合成模型研究的一部分而进行的。
• Development of Ketoside-Type Analogues of Trehalose by Using α-Stereoselective O-Glycosidation of Ketose
  作者：Rie Namme、Takashi Mitsugi、Hideyo Takahashi、Shiro Ikegami

  DOI：10.1002/ejoc.200700145

  日期：2007.8

  The stereoselective synthesis of ketoside-type analogues of trehalose is described. O-Glycosidation of hept-2-ulopyranose with trimethylsilyl α-pyranoside promoted by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate afforded α-ketopyranosyl α-aldopyranosides exclusively. α-Ketopyranosyl β-aldooyranosides and α-ketopyranosyl α-ketopyranosides were also synthesized in a similar manner. The benzyl protecting

  描述了海藻糖酮苷类类似物的立体选择性合成。在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的促进下，hept-2-ulopyranose 与三甲基甲硅烷基 α-吡喃糖苷的 O-糖苷化仅提供 α-吡喃酮基 α-吡喃醛糖苷。α-吡喃酮基β-醛糖苷和α-吡喃酮基α-吡喃酮苷也以类似的方式合成。通过氢解去除羟基部分的苄基保护基团，得到完全脱保护的海藻糖类似物。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)