diphenylphosphorylazide | 5353-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphorylazide
• 英文别名: (diazomethyl)diphenylphosphine oxide；DPPA；[[(E)-diazomethyl]-phenylphosphoryl]benzene
• CAS: 5353-66-2
• 化学式: C₁₃H₁₁N₂OP
• 分子量: 242.217
• InChiKey: IGHMYDPVEHRUTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphorylazide 在 copper acetylacetonate 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 (E)-1,2-bis(diphenylphosphoryl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Disteldorf,W.; Regitz,M., Chemische Berichte, 1976, vol. 109, p. 546 - 561

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (aminomethyl)diphenylphosphine oxide 在 溶剂黄146 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80 %的产率得到diphenylphosphorylazide
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三嗪与磷酰重氮甲烷的反应：获得 5-磷酰-1,2,3,4-四氢嘧啶

  摘要：

  通过与磷酰重氮甲烷的微波辅助反应，可以有效地将 1,3,5-三嗪转化为 5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基氧化膦、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基（芳基）次膦酸烷基酯转化并同时官能化，收率良好至优异。该反应是一系列 1,3,5-三嗪烷断裂、生成的福尔马亚胺和磷酰重氮甲烷的串联亲核加成，以及最终的N , N-缩醛化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00881
• 作为试剂：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-D-天冬氨酸 1-苄酯 在 N-甲基吗啉 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 diphenylphosphorylazide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.03h， 生成 cyclo-D-Asp(Pro-D-Pro-Val-O^tBu)-OBn
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Simplified Largazole Analogues as Isoform-Selective Human Lysine Deacetylase Inhibitors

  摘要：

  Selective inhibition of KDAC isoforms while maintaining potency remains a challenge. Using the largazole macrocyclic depsipeptide structure as a starting point for developing new KDACIs with increased selectivity, a combination of four different simplified largazole analogue (SLA) scaffolds with diverse zinc-binding groups (for a total of 60 compounds) were designed, synthesized, and evaluated against class I KDACs 1, 3, and 8, and class II KDAC6. Experimental evidence as well as molecular docking poses converged to establish the cyclic tetrapeptides (CTPs) as the primary determinant of both potency and selectivity by influencing the correct alignment of the zinc-binding group in the KDAC active site, providing a further basis for developing new KDACIs of higher isoform selectivity and potency.

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01632

文献信息

• Diazo compounds-66
  作者：Manfred Böhshar、Heinrich Heydt、Manfred Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87600-6

  日期：1986.1

  or mercury bis[(diazomethyl)-carbonyl] compounds (10a–c or 12a–c) with 5-chloro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (6) furnishes the 5(diazomethyl)-5H-dibenzo(a,d)cycloheptenes(8a–c or 13a–c). Copper(II)acetylacetonate catalysed decomposition of these compounds in toluene results, in all cases, in the formation of dibenzosemibullvalenes (17a–f). In addition, the dibenzo[a,e]cyclooctenes 16a–e and, in the

  用5-氯-5H-二苯并[a，d]环庚烯（6）将（银重氮甲基）磷酰基或汞双[（重氮甲基）-羰基]化合物（10a-c或12a-c）用亲电子重氮链烷取代提供5（重氮甲基）-5H-二苯并（a，d）环庚烯（8a–c或13a–c）。在所有情况下，乙酰丙酮铜（II）催化这些化合物在甲苯中的分解均会导致形成二苯并半bullvalenes（17a–f）。另外，形成了二苯并[a，e]环辛烯16a-e，在13c的情况下，形成了二苯并七富烯18f。
• Annulation of Diaryl(aryl)phosphenes and Cyclic Imines to Access Benzo-δ-phospholactams
  作者：Yun Luo、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02346

  日期：2020.10.16

  Microwave-assisted annulation of cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines and diaryl(aryl)phosphenes generated from diazo(aryl)methyl(diaryl)phosphine oxides through the Wolff rearrangement accesses pentacyclic benzo-δ-phospholactams, 4b,16-dihydrodibenzo[b,f]benzo[4,5][1,2]azaphosphinino[1,6-d][1,4]oxazepine 15-oxides, in good yields.

  环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ox庚因和重氮芳基甲基（二芳基）膦氧化物通过Wolff重排生成的二芳基（芳基）膦的微波辅助环化反应获得五环苯并-δ-膦内酰胺，4b ，16-二氢二苯并[ b，f ]苯并[4,5] [1,2]氮杂膦基[1,6- d ] [1,4]奥氮平15-氧化物，收率良好。
• Diaminopyridazine aus diaminocyclopropenyliumsalzen und (diazomethyl)- verbindungen
  作者：Heinrich Heydt、Philipp Eisenbarth、Karin Feith、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/jhet.5570230215

  日期：1986.3

  5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en spezifisch zu den 4,5-Diaminopyridazinen 16a-f. Aus dem Salz 14c und den Diazomethylverbindungen 15a,c,d sowie f-k in Dichlormethan im Beisein der bicyclischen Base bilden sich dagegen die 3,4-Diaminopyridazine 17a-i. In mechanistischer Hinsicht ist die Bildung intermediär auftretender (Diazomethyl)cyclopropene (14a,b + 15 → 18) bzw. (14c + 15 → 19) im Sinne der elektrophilen

  Gegenwart von Ethyl-diisopropylamin bzw中的二氯甲烷和磷重氮重氮甲烷15a-e中的二氨基环丙烯基盐（14a，b）试剂。1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-en spezifisch zu den 4,5-Diaminopyridazinen 16a-f。AUS DEM SALZ 14C UND巢穴Diazomethylverbindungen 15A，C，d sowie FK在Dichlormethan IM Beisein DER bicyclischen基地比尔登SICH dagegen死3,4- Diaminopyridazine 17A-i的。在机械加工中，Bildung中间体（重氮甲基）环丙烯（14a，b + 15→18）bzw。（14c + 15→19）im Sinne der elektrophilen Diazoalkan Substitution
• Tin(II) chloride catalyzed addition of diazo sulfones, diazo phosphine oxides, and diazo phosphonates to aldehydes.
  作者：Christopher R. Holmquist、Eric J. Roskamp

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91877-x

  日期：1992.2

  Diazo sulfones, diazo phosphine oxides, and diazo phosphonates add to aldehydes in the presence of a catalytic amounts of tin(II) chloride to yield β-keto sulfones, β-keto phosphine oxides, and β-keto phosphonates, respectively. Reactions with primary aldehydes proceed in higher yields, 53–79%, than those of secondary aldehydes, 42–56%. Reactions with tertiary aldehydes, which are more sterically encumbered

  在催化量的氯化锡（II）存在下，重氮砜，重氮膦氧化物和重氮膦酸酯会添加到醛中，分别生成β-酮砜，β-酮膦氧化物和β-酮膦酸酯。与伯醛的反应进行得较高，产率为53–79％，比仲醛的反应为42–56％。与叔醛的反应在空间上更易受阻，仅产生5–36％的收率。
• Untersuchungen an diazoverbindungen und aziden—XLV
  作者：S.G. Khbeis、G. Maas、M. Regitz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96461-0

  日期：1985.1

  Electrophilic diazoalkane substitution of the phosphoryl diazomethanes 2a–2e with 2,6-di-tert-butylthiapyrylium-tetrafluoroborate (1) yields the 4-(diazomethyl)-4H-thiapyranes 3a–3e; the olefin 5 is formed as by-product in all cases. The μ-allylpalladium chloride catalyzed decomposition of 3a and c leads via a 1,2-H-shift to the 4-methylen-4H-thiapyranes 6a and b; competing 1,2-C-migration, which should

  用2，6-二叔丁基硫代吡啶鎓四氟硼酸酯（1）亲电子化重氮甲烷2a - 2e的重氮烷，得到4-（重氮甲基）-4H-噻喃3a - 3e ; 在所有情况下，烯烃5都是作为副产物形成的。μ-烯丙基氯化铝催化的3a和c的分解通过1，2-H转移生成4-亚甲基-4H-噻喃6a和b；未能观察到竞争性的1,2-C迁移，该迁移应能承受thinepines 7的影响。4-亚甲基-4H-噻喃的特征是加入高氯酸（6a → 8）和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（6a，b → 9a，b）。到目前为止，在2a，3c和3a处与2,4,6-三苯基硫代吡啶鎓-高氯酸盐（10）的相应取代反应采取了一种不寻常的方式，因为形成了双（6H-吡咯烷[1,2-b]吡唑）11a - 11c而不是（重氮甲基）-4-（或2）H-噻喃基。通过11c的X射线结构分析确定了杂双环的组成。