methyl 2R,3R-nilate | 66767-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2R,3R-nilate
• 英文别名: methyl (2R,3R)-3-hydroxy-2-methylbutanoate；methyl nilate；(2R,3R)-methyl 3-hydroxy-2-methylbutanoate；(2R,3R)-3-Hydroxy-2-methyl-butyric acid methyl ester
• CAS: 66767-61-1
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: FFJMPYODEQVBEX-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C
• 沸点：
  85 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2R,3R-nilate 在 咪唑 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6S,7S,10R)-4-iodo-7-isopropyl-2,3,5,10-tetramethyl-1-oxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  用酮进行的Prins反应：Portentol骨架合成的合理化和应用

  摘要：

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/ol202829u
• 作为产物：
  描述：

  丁酸,3-(乙酰氧基)-2-亚甲基-,丁基酯,(3R)- 在 [1,4-bis(diphenylphosphino)butane](norborna-2,5-diene)Rh(I) sodium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 3.25h， 生成 methyl 2R,3R-nilate
  参考文献：
  名称：

  气味感知中的对映选择性

  摘要：

  3-甲基-4-（三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4-烯-8-亚基）丁-2-醇（= Fleursandol ® ;外消旋- 10），一类新的檀香添味剂的，是通过使用三环[5.2.1.0 2,6 ] dec-4-en-8-ones 17和ent - 17和（tetrahydro-2 H -pyran-2-yl）保护的4-溴合成对映体纯形式-3-甲基丁烷-2-醇22和ent - 22作为起始原料（方案2-4）。只有16的四种可能的立体异构体的外消旋- 10具有典型的，非常宜人的，持久的檀香气味（表1）。（2小号，3 - [R，4 ë，1' - [R，2' - [R，6' - [R，7' - [R ）-异构体ENT - 10A是迄今为止最重要的代表，用5微克/升的气味阈值^ h 2 O.

  DOI：

  10.1002/hlca.200490151

文献信息

• Three Acylated Glycosidic Acid Methyl Esters and Two Acylated Methyl Glycosides Generated from the Convolvulin Fraction of Seeds of <i>Quamoclit pennata</i> by Treatment with Indium(III) Chloride in Methanol
  作者：Kousuke Akiyama、Tomoko Mineno、Masafumi Okawa、Junei Kinjo、Hiroyuki Miyashita、Hitoshi Yoshimitsu、Toshihiro Nohara、Masateru Ono

  DOI：10.1248/cpb.c13-00355

  日期：——

  Treatment of the ether-insoluble resin glycoside (convolvulin) fraction from seeds of Quamoclit pennata (Convolvulaceae) with indium(III) chloride in methanol provided three oligoglycosides of hydroxy fatty acid (glycosidic acid) methyl esters and two methyl glycosides, which were partially acylated by a glycosidic acid, 7S-hydroxydecanoic acid 7-O-β-D-quinovopyranoside (quamoclinic acid B) and/or

  用甲醇中的氯化铟（III）处理Quamoclit pennata（旋旋花科）种子中不溶于醚的树脂糖苷（旋积蛋白）馏分，得到了三个羟基脂肪酸（糖苷酸）甲酯的低聚糖和两个甲基化的甲基苷。由糖苷酸，7S-羟基癸酸7-O-β-D-喹喔喃吡喃糖苷（季古菌酸B）和/或两种有机酸，（E）-2-甲基丁-2-烯酸（tiglic）酸和/或3R-羟基-2R-甲基丁酸（硝酸）。在光谱数据和化学转化的基础上阐明了它们的结构。
• Field and Electroantennogram Responses of the Pine Sawfly, Diprion nipponica, to Chiral Synthetic Pheromone Candidates.
  作者：Akira TAI、Yasutomo HIGASHIURA、Masashi KAKIZAKI、Tikahiko NAITO、Kazuki TANAKA、Morifumi FUJITA、Takashi SUGIMURA、Hideho HARA、Naotaka HAYASHI

  DOI：10.1271/bbb.62.607

  日期：——

  (1S, 2R, 6RS)-1,2,6-Trimethyldecyl propionate, a lower homolog of the sex pheromone of known sawflies, strongly attracted Diprion nipponica, a popular species in Japan.

  (1S, 2R, 6RS)-1,2,6-三甲基癸基丙酸酯，作为一种已知松锯角叶蜂性信息素的低级同系物，对日本常见种日本松锯蜂表现出强烈的吸引作用。
• Effective kinetic resolution in the asymmetric hydrogenation of α-(hydroxyalkyl)acrylate esters
  作者：John M. Brown、Ian Cutting

  DOI：10.1039/c39850000578

  日期：——

  The title compounds are reduced by H2 and biphosphine–rhodium catalysts with high anti-selectivity; asymmetric catalysts give up to 7 : 1 discrimination between the enantiomers of starting material.

  H 2和具有高抗选择性的双膦铑催化剂可还原标题化合物。不对称催化剂在原料对映体之间的区别最多为1：1。
• Stereoselective Synthesis of β‐Branched Aromatic α‐Amino Acids by Biocatalytic Dynamic Kinetic Resolution**
  作者：Fuzhuo Li、Li‐Cheng Yang、Jingyang Zhang、Jason S. Chen、Hans Renata

  DOI：10.1002/anie.202105656

  日期：2021.8.2

  prepare a broad range of aromatic β-branched α-amino acids. Mechanistic studies show that the transformation proceeds through dynamic kinetic resolution that is unique to the optimal enzyme. To highlight its utility and practicality, the biocatalytic reaction was applied to the synthesis of several sp3-rich cyclic fragments and the first total synthesis of jomthonic acid A.

  β-支链非经典氨基酸是现代药物开发工作中有价值的分子。然而，由于需要以立体选择性方式设置多个立体中心，它们的制备仍然具有挑战性，而现代合成此类化合物的方法通常依赖于使用带有设计配体的稀有过渡金属催化剂。在此，我们报道了一种高度非对映选择性和对映选择性的生物催化氨基转移方法，可制备多种芳香族 β-支链 α-氨基酸。机理研究表明，转化通过最佳酶独有的动态动力学分辨率进行。为了突出其实用性和实用性，该生物催化反应被应用于几种 sp 3的合成富环状片段和第一次全合成jomthonic acid A。
• Total Synthesis of Bafilomycin A1
  作者：Florian Kleinbeck、Gabriela J. Fettes、Lee D. Fader、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.201102797

  日期：2012.3.19

  A convergent synthesis of bafilomycin A1, a potent inhibitor of V‐type ATPases, is presented. The synthesis relies on the zinc triflate mediated diastereoselective addition of a complex enyne to a sensitive aldehyde as the key fragment coupling. A ruthenium‐catalyzed trans‐reduction of the resulting propargylic enyne efficiently installs the required C10–C13 trans,trans‐diene subunit, implementing

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。