(R)-3-羟基丁酸甲酯 | 3976-69-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: (R)-3-羟基丁酸甲酯
• 中文别名: (R)-(-)-3-羟丁酸甲酯；R-3-羟基丁酸甲酯；3-羟基丁酸甲酯；(R)-(-)-3-羟基丁酸甲酯；3-羟基丁酸甲酯(乙酯)；三羟基丁酸甲酯；R-三羟基丁酸甲酯
• 英文名称: Methyl (R)-3-hydroxybutyrate
• 英文别名: (R)-3-hydroxy-butanoic acid, methyl ester；methyl (R)-3-hydroxybutanoate；Methyl (R)-(-)-3-hydroxybutyrate；methyl (3R)-3-hydroxybutanoate
• CAS: 3976-69-0
• 化学式: C₅H₁₀O₃
• mdl: MFCD00063289
• 分子量: 118.133
• InChiKey: LDLDJEAVRNAEBW-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  -21.5 º (neat)
• 沸点：
  56-58 °C/11 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.055 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  161 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  -0.412 (est)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，这是一种稳定、无色且带有水果香味的液体。它可燃，并具有刺激性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2918199090
• 危险品运输编号：
  NA 1993 / PGIII
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302+H312,H315,H319,H335
• 储存条件：
  请将药品存放在避光、通风干燥的地方，并密封保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	3-羟基丁酸甲酯
化学品英文名称：	Methyl-3-hydroxybutyrate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	3976-69-0
分子式：	C 5 H 10 O 3
分子量：	118.13

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：3-羟基丁酸甲酯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	本品对皮肤有刺激作用，其烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。热解的烟雾有强烈刺激作用。
环境危害：
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	71
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

切断火源。戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类、酸类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，戴面具式呼吸器。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色、有水果香味的液体。
pH：
熔点(℃)：
沸点(℃)：	174．9
相对密度(水=1)：	1．06
相对蒸气密度(空气=1)：	4．1
饱和蒸气压(kPa)：	0．11(20℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	71
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 5 H 10 O 3
分子量：	118.13
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	易溶于水。
主要用途：	用作制香料和调味品的溶剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	氧化剂、碱、酸类。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、酸类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	4
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

用途：具有光学活性的原料，包括光学活性起始原料，是重要的光学活性化合物，用于制备多种双功能砌块。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-羟基丁酸甲酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (R)-3-羟基丁酸
  参考文献：
  名称：

  由（R）-3-羟基戊酸制备寡聚内酯的结构和与羟基丁酸衍生物的比较：很小的变化带来了很大的后果†

  摘要：

  （R）-3-羟基戊酸（3-HV）的环状低聚物是通过三种不同的方法由单体制备的，给出不同比例的低聚物。通过色谱法以纯净的形式分离出包含三到十二个3-HV单元（12到48元环）的大环。可以通过蒸馏分离并大规模分离三碘化物3。（R）-3-羟基丁酸（3-HB）和（R）-3-羟基戊酸（3-HV）的共聚物Biopol被降解为Me和Et取代的三醇化物（' mixolides '）的混合物具有较高的结晶倾向。四环内酯4，戊内酯5，己内酯的X射线晶体结构如图6所示，已确定了七氢内酯7和两种“混合酚”（包括溶剂）（图3-7、10和11），并与先前报道的相应3-HB衍生物进行了比较。根据结构数据，可以模拟3-HV的3 1和2 1螺旋，并将后者与由拉伸纤维X-得到的P9（3-HB）和P（3-HV）的螺旋结构进行比较。射线散射。获得了用于X射线分析的高质量的三乙基三碘化物3的含水NaSCN络合物的晶体。结构（图12

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770727
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 葡萄糖 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 10.0h， 以85.3%的产率得到(R)-3-羟基丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  工程大肠杆菌全细胞催化乙酰乙酸甲酯的高效生物催化立体选择性还原

  摘要：

  手性β-羟基酯是许多功能材料的关键组成部分，其不对称合成目前引起了人们的极大兴趣。在这项研究中，利用工程化大肠杆菌的全细胞，成功地以高对映选择性将乙酰乙酸甲酯（MAA）生物催化抗Prelog还原为甲基-（ R ）-3-羟基丁酸（（ R ）-HBME），它含有来自醋杆菌属的AcCR（羰基还原酶）基因。 CCTCC M209061 和来自枯草芽孢杆菌168 的 GDH（葡萄糖脱氢酶）基因，用于辅酶的原位再生。与相应的野生菌株相比，工程化的大肠杆菌细胞被证明对MAA的生物还原更有效，并且具有更高的生产率。在优化条件下，反应时间10 h后，产物ee为>99.9%，最大产率为85.3%，远高于之前报道的结果。此外，通过分批补料调节pH的策略，( R )-HBME的产量显着增加，时空产率约为265 g L −1 d −1 ，解决了以往研究中产率相对较低的问题。底物浓度似乎已得到解决。此外，所建立的生物催化系统被证明在150

  DOI：

  10.1039/c8ra00883c
• 作为试剂：
  描述：

  (5R)-allyl 2-(2-(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)acetyl)-3-oxo-5-((R)-3-(triisopropylsilyloxy)butanoyloxy)hexanoate 在 (R)-3-羟基丁酸甲酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用后期芳构化仿生合成 Resorcylate 天然产物：海洋抗真菌剂 15G256ι 和 15G256β 的简明全合成

  摘要：

  Diketo-1,3-dioxin-2-ones 在 110 摄氏度的甲苯中加热后经历了逆狄尔斯-阿尔德反应，生成 alpha、gamma、-triketo-ketenes。这些用醇捕获以提供 2,4,6-三酮羧酸酯，其通过与碳酸钾和甲醇氯化氢的顺序反应顺利芳构化以得到间苯二酸酯。该反应用于海洋抗真菌剂 15G256beta (1)、15G256iota (2) 和 15G256pi (3) 和霉菌毒素 S-(-)-玉米赤霉烯酮 (4) 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja803445u

文献信息

• Purification and Characterization of an NADH-Dependent Alcohol Dehydrogenase from<i>Candida maris</i>for the Synthesis of Optically Active 1-(Pyridyl)ethanol Derivatives
  作者：Shigeru KAWANO、Miho YANO、Junzo HASEGAWA、Yoshihiko YASOHARA

  DOI：10.1271/bbb.100528

  日期：2011.6.23

  A novel (R)-specific alcohol dehydrogenase (AFPDH) produced by Candida maris IFO10003 was purified to homogeneity by ammonium sulfate fractionation, DEAE-Toyopearl, and Phenyl-Toyopearl, and characterized. The relative molecular mass of the native enzyme was found to be 59,900 by gel filtration, and that of the subunit was estimated to be 28,900 on SDS-polyacrylamide gel electrophoresis. These results suggest that the enzyme is a homodimer. It required NADH as a cofactor and reduced various kinds of carbonyl compounds, including ketones and aldehydes. AFPDH reduced acetylpyridine derivatives, β-keto esters, and some ketone compounds with high enantioselectivity. This is the first report of an NADH-dependent, highly enantioselective (R)-specific alcohol dehydrogenase isolated from a yeast. AFPDH is a very useful enzyme for the preparation of various kinds of chiral alcohols.

  一种由Candida maris IFO10003产生的新型（R）-特异性醇脱氢酶（AFPDH）通过硫酸铵分级、DEAE-Toyopearl和Phenyl-Toyopearl纯化至均一，并进行了表征。通过凝胶过滤法测得该酶的原分子质量为59,900，而在SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳中亚基的估计分子质量为28,900。这些结果表明该酶为同源二聚体。它需要NADH作为辅因子，并能还原包括酮和醛在内的多种羰基化合物。AFPDH能高对映选择性地还原乙酰吡啶衍生物、β-酮酯和某些酮化合物。这是首例从酵母中分离出的依赖NADH的高对映选择性（R）-特异性醇脱氢酶的报道。AFPDH对于制备多种手性醇是非常有用的酶。
• Process for the manufacture of 4-acetoxy-3-hydroxyethyl-azetidinone
  申请人：Ciba-Geigy Corp

  公开号：US05312914A1

  公开（公告）日：1994-05-17

  The invention relates to a novel process for the manufacture of 4-acetoxy-3-hydroxyethyl-azetidinone of the formula ##STR1## especially 4(R)-acetoxy-3(R)-(1'(R)-hydroxyethyl)-2-azetidinone, from enantiomerically pure compounds of the formula ##STR2## in which R.sup.1 represents lower alkyl and Z.sup.1 represents amino, arylmethylamino, acylamino or azido, by reduction of the C.dbd.C double bond and optionally of the arylmethylamino or azido group with hydrogen, epimerization, opening of the lactone ring, cyclisation to the .beta.-lactam, optionally after hydrolysis of the acylamino group, and oxidative decarboxylation of the original lactone carboxy group in the presence of an acetate-yielding agent. Compounds of the formula I can be used as starting materials for the manufacture of .beta.-lactam antibiotics. The invention also relates to novel intermediates and starting materials.

  该发明涉及一种新型制备4-乙酰氧基-3-羟基乙基-吖啶酮的方法，其化学式为##STR1## 尤其是4(R)-乙酰氧基-3(R)-(1'(R)-羟乙基)-2-吖啶酮，从对映纯化合物的化学式##STR2## 中制备，其中R.sup.1代表较低的烷基，Z.sup.1代表氨基、芳基甲基氨基、酰胺基或偶氮基，通过氢气还原C.dbd.C双键和可选地还原芳基甲基氨基或偶氮基团，对映异构化，打开内酯环，环化成β-内酰胺，在存在乙酸产生剂的情况下，可选地在水解酰胺基团后，对原始内酯羧基进行氧化脱羧。化合物I的中间体和起始物也可用作β-内酰胺类抗生素的制备起始物。
• Development of Chiral Spiro P-N-S Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Alkyl-β-Ketoesters
  作者：Deng-Hui Bao、Hui-Ling Wu、Chao-Lun Liu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201502860

  日期：2015.7.20

  The chiral tridentate spiro P‐N‐S ligands (SpiroSAP) were developed, and their iridium complexes were prepared. Introduction of a 1,3‐dithiane moiety into the ligand resulted in a highly efficient chiral iridium catalyst for asymmetric hydrogenation of β‐alkyl‐β‐ketoesters, producing chiral β‐alkyl‐β‐hydroxyesters with excellent enantioselectivities (95–99.9 % ee) and turnover numbers of up to 355 000

  研发了手性三齿螺旋螺-N‐S配体（SpiroSAP），并制备了其铱配合物。在配体中引入1,3-二硫杂环丁烷部分产生了高效的手性铱催化剂，用于β-烷基-β-酮酸酯的不对称加氢，生成具有出色对映选择性（95-99.9％ee的手性β-烷基-β-羟基酯）），营业额高达355 000。
• Asymmetric hydrogenation of prochiral carboxylic acids and functionalized carbonyl compounds catalysed by ruthenium(II)-binap complexes with aryl nitriles (binap = (R)- or (S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl)
  作者：Liming Shao、Kasumi Takeuchi、Makoto Ikemoto、Toshiyasu Kawai、Masamichi Ogasawara、Hiroshi Takeuchi、Hiroyuki Kawano、Masahiko Saburi

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83466-u

  日期：1992.2

  Complexes RuCl2(ArCN)2(binap), II (binap = (R)- or (S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)- 1,1′-binaphthyl; ArCN = benzonitrile, a; 2-furancarbonitrile, b; pentafluorobenzonitrile, c) were prepared, and their solution properties were investigated by 31P NMR measurements. The catalytic activities and enantioselectivities for IIa–c catalysed hydrogenation of some prochiral acids were very similar to those provided

  配合物RuCl 2（ArCN）2（binap），II（binap =（R）-或（S）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基; ArCN =苄腈，a; 2-呋喃腈； b；五氟苄腈，c）被制备，并且它们的溶液性质通过31 P NMR测量来研究。IIa–c催化某些手性酸的氢化反应的催化活性和对映选择性与Ru 2 Cl 4（binap）2（NEt 3）提供的催化活性和对映选择性非常相似。），I。然而，在β-官能化羰基化合物的氢化中，IIa–c与复合物I相比，活性和/或选择性大大降低。 II中的ArCN。
• Manganese-Catalyzed Stereospecific Hydroxymethylation of Alkyl Tosylates
  作者：Hannah Shenouda、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03706

  日期：2019.11.15

  The development of a stereospecific hydroxymethylation of alkyl tosylates using an inexpensive, first-row catalyst is described. The transformation proceeds under mild conditions with low pressure to deliver homologated alcohols as products. Chiral, nonracemic β-branched primary alcohols are obtained with high enantiospecificity from easily accessed secondary alkyl substrates. Simple modification of

  描述了使用便宜的第一行催化剂开发烷基甲苯磺酸酯的立体有针对性的羟甲基化。该转化在温和条件下以低压进行，以递送作为产物的同系醇。从容易获得的仲烷基底物上获得具有高对映体特异性的手性，非外消旋的β-支链伯醇。将反应体系的简单修改还允许访问α- ð 2醇。这些研究使用阴离子金属羰基催化，以从一氧化碳中获得具有挑战性的羟甲基阴离子的合成等价物。

表征谱图