methyl 2,6-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside | 76520-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,6-di-o-pivaloyl-alpha-d-glucopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3,4-dihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 76520-84-8
• 化学式: C₁₇H₃₀O₈
• 分子量: 362.42
• InChiKey: ZEELWIKSMWAHQG-LBELIVKGSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  444.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 TEA 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 Methyl-4-O-<(tert-butyl)(dimethyl)silyl>-2-desoxy-6-O-pivaloyl-α-D-arabino-hexopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Dornhagen, Juergen; Klausener, Alexander; Runsink, Jan, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 9, p. 1838 - 1846

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到methyl 2,6-di-O-pivaloyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  评估十二烷基糖苷对炭疽芽孢杆菌的抗菌活性的最佳脱氧模式

  摘要：

  对抗抗生素耐药性的出现有赖于替代抗生素的开发。设计了新的十二烷基脱氧和双脱氧糖苷的方法，并通过芽孢杆菌（Bacillus spp）对化合物进行了测试。和粪肠球菌。4,6-去氧合模式对所有受试微生物的糖苷活性最高。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801764

文献信息

• Zemplén transesterification: a name reaction that has misled us for 90 years
  作者：Bo Ren、Meiyan Wang、Jingyao Liu、Jiantao Ge、Xiaoling Zhang、Hai Dong

  DOI：10.1039/c4gc02006e

  日期：——

  We demonstrated ⁻OH as the deacylation catalyst in methanol, indicating that the Zemplén condition had been misleading us for almost 90 years.

  我们在甲醇中展示了-OH作为脱酰催化剂，表明Zemplén条件在近90年里一直误导着我们。
• Partial purification of esterases from rabbit serum and their use in regioselective deacylations of sugars
  作者：Srđanka Tomić、Anđa Treščec、Đurđica Ljevaković、Jelka Tomašić

  DOI：10.1016/0008-6215(91)80122-4

  日期：1991.3

  14C-Labelled methyl 2,6-di-O-pivaloyl-alpha-D-glucopyranoside was used as a substrate for the detection of esterase activity in the isolation of esterase II from rabbit serum. On treatment of methyl 2,6-di-O-pivaloyl-alpha-D-glucopyranoside with rabbit serum and esterase II, the 6-O-pivaloyl group was removed selectively. Likewise, the 6-O-pivaloyl group was removed selectively from methyl 2-acetamido-2-deoxy-3

  从兔血清中分离酯酶II时，将14C-Labelled甲基2,6-二-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷用作检测酯酶活性的底物。用兔血清和酯酶Ⅱ处理甲基2，6-二-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷时，有选择地去除了6-O-新戊酰基。同样地，从2-乙酰氨基-2-脱氧-3,4,6-三-O-新戊酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲基中选择性地除去6-O-新戊酰基。
• Deoxygenation at C-4 and Stereospecific Branched-Chain Construction at C-3 of a Methyl Hexopyranuloside. Synthetic Approach to the Amipurimycin Sugar Moiety
  作者：Amélia P. Rauter、Ana C. Fernandes、Stanislas Czernecki、Jean-Marc Valery

  DOI：10.1021/jo952220e

  日期：1996.1.1

  one step in 61% yield. When the system Ph(3)PBr(2)/Ph(3)P was tried, only 8 was formed due to elimination of methanol. The synthesis of 5 was then accomplished by reaction of 8 with methanol in the presence of triphenylphosphine hydrobromide in 37% overall yield. Branched-chain construction was accomplished by Wittig reaction of 5 with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane, followed by osmilation

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。
• Cesium Trifluoroacetate or Silver Oxide Mediated Acyl Migration for the Construction of Disaccharide Building Blocks
  作者：Cheng-Wei Tom Chang、Shenglou Deng

  DOI：10.1055/s-2006-933105

  日期：——

  A convenient method for the selective differentiation of the 2-OH and 3-OH of pyranosides, based on the CsO2CCF3- or Ag2O-mediated acyl migration, has been established. The 2-OH and 3-OH can be sequentially glycosylated by the desired carbohydrate generating disaccharides of biological interest. A mechanism involving either acid- or base-assisted acyl migration is proposed.

  基于 CsO2CCF3 或 Ag2O 介导的酰基迁移，一种选择性区分吡喃糖苷的 2-OH 和 3-OH 的简便方法已经建立。2-OH 和 3-OH 可以依次被所需的碳水化合物糖基化，生成生物所需的二糖。提出了一种涉及酸或碱辅助酰基迁移的机制。
• Synthesis of Ketodeoxysugars from Acylated Pyranosides Using Photoredox Catalysis and Hydrogen Atom Transfer
  作者：Julia A. Turner、Nicholas Rosano、Daniel J. Gorelik、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acscatal.1c03050

  日期：2021.9.3

  The combined action of a photoredox catalyst, a hydrogen atom transfer mediator, and a hydrogen bond acceptor cocatalyst has been used to achieve the transformation of pyranoside-derived esters into ketodeoxysugars. The position of the acyl group dictates the site of deoxygenation, enabling the preparation of 2-deoxy- and 4-deoxyketosugar derivatives. The products are useful precursors to rare sugar

  光氧化还原催化剂、氢原子转移介质和氢键受体助催化剂的联合作用已被用于实现吡喃糖苷衍生酯向酮脱氧糖的转化。酰基的位置决定了脱氧位点，从而能够制备 2-脱氧和 4-脱氧酮糖衍生物。这些产品是生物活性次级代谢产物的稀有糖成分的有用前体。计算研究与自由基裂解酶机制一致，其中关键消除步骤通过自由基中间体中的 1,2-酰氧基迁移进行。