[(2S,4E,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate | 176449-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(2S,4E,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 176449-88-0
• 化学式: C₂₁H₃₄O₈
• 分子量: 414.496
• InChiKey: YDKMRKXVCDPCIC-QTTKQRSSSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,4E,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate 在 吡啶 、 四氧化锇 作用下， 反应 2.0h， 以100%的产率得到[(2S,4R,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-[(1R)-2-ethoxy-1-hydroxy-2-oxoethyl]-4-hydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5-hydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-(pivaloyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl pivalate 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 [(2S,4E,5R,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-4-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-6-methoxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e

文献信息

• Deoxygenation at C-4 and Stereospecific Branched-Chain Construction at C-3 of a Methyl Hexopyranuloside. Synthetic Approach to the Amipurimycin Sugar Moiety
  作者：Amélia P. Rauter、Ana C. Fernandes、Stanislas Czernecki、Jean-Marc Valery

  DOI：10.1021/jo952220e

  日期：1996.1.1

  one step in 61% yield. When the system Ph(3)PBr(2)/Ph(3)P was tried, only 8 was formed due to elimination of methanol. The synthesis of 5 was then accomplished by reaction of 8 with methanol in the presence of triphenylphosphine hydrobromide in 37% overall yield. Branched-chain construction was accomplished by Wittig reaction of 5 with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane, followed by osmilation

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。