((2S,5S,6S)-6-methoxy-4-oxo-5-(pivaloyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl pivalate | 176449-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2S,5S,6S)-6-methoxy-4-oxo-5-(pivaloyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl pivalate
• 英文别名: [(2S,5S,6S)-5-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-methoxy-4-oxooxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 176449-84-6
• 化学式: C₁₇H₂₈O₇
• 分子量: 344.405
• InChiKey: QYWITYSAFYWBQQ-UHTWSYAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,5S,6S)-6-methoxy-4-oxo-5-(pivaloyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl pivalate 在 吡啶 、 四氧化锇 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 ethyl (4R,5S,6R,7S,9S)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-9-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-7-methoxy-2-phenyl-1,3,8-trioxaspiro[4.5]decane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5-hydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-(pivaloyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl pivalate 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 吡啶 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ((2S,5S,6S)-6-methoxy-4-oxo-5-(pivaloyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e

文献信息

• Visible light photoredox-catalyzed deoxygenation of alcohols
  作者：Daniel Rackl、Viktor Kais、Peter Kreitmeier、Oliver Reiser

  DOI：10.3762/bjoc.10.223

  日期：——

  Carbon–oxygen single bonds are ubiquitous in natural products whereas efficient methods for their reductive defunctionalization are rare. In this work an environmentally benign protocol for the activation of carbon–oxygen single bonds of alcohols towards a reductive bond cleavage under visible light photocatalysis was developed. Alcohols were activated as 3,5-bis(trifluoromethyl)-substituted benzoates and irradiation with blue light in the presence of [Ir(ppy)₂(dtb-bpy)](PF₆) as visible light photocatalyst and Hünig’s base as sacrificial electron donor in an acetonitrile/water mixture generally gave good to excellent yields of the desired defunctionalized compounds. Functional group tolerance is high but the protocol developed is limited to benzylic, α-carbonyl, and α-cyanoalcohols; with other alcohols a slow partial C–F bond reduction in the 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoate moiety occurs.

  碳-氧单键在天然产物中普遍存在，而用于其还原脱官能团化的有效方法却很少见。在这项工作中，开发了一种对醇的碳-氧单键进行环境友好的激活，以实现在可见光光催化下的还原键裂解的方法。醇被激活为3,5-双(三氟甲基)取代苯甲酸酯，通过在蓝光照射下，在存在[Ir(ppy)₂(dtb-bpy)](PF₆)作为可见光光催化剂和Hünig's碱作为牺牲电子供体的乙腈/水混合物中，通常可以获得所需的脱官能化化合物的良好至优异产率。对官能团的耐受性很高，但所开发的方法仅限于苄基、α-羰基和α-氰基醇；对于其他醇，3,5-双(三氟甲基)苯甲酸酯中的部分C-F键还原会发生缓慢。
• Deoxygenation at C-4 and Stereospecific Branched-Chain Construction at C-3 of a Methyl Hexopyranuloside. Synthetic Approach to the Amipurimycin Sugar Moiety
  作者：Amélia P. Rauter、Ana C. Fernandes、Stanislas Czernecki、Jean-Marc Valery

  DOI：10.1021/jo952220e

  日期：1996.1.1

  one step in 61% yield. When the system Ph(3)PBr(2)/Ph(3)P was tried, only 8 was formed due to elimination of methanol. The synthesis of 5 was then accomplished by reaction of 8 with methanol in the presence of triphenylphosphine hydrobromide in 37% overall yield. Branched-chain construction was accomplished by Wittig reaction of 5 with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane, followed by osmilation

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。
• A Novel Deoxygenation of Hydroxy Groups Activated by a Vicinal Carbonyl Group <i>via</i> Reaction with Ph₃P/I₂/Imidazole
  作者：Amélia P. Rauter、Ana C. Fernandes、José A. Figueiredo

  DOI：10.1080/07328309808001882

  日期：1998.9.1

  A new procedure for a direct conversion of an alpha-hydroxy sugar ester, lactone or amide into the corresponding alpha-deoxyester , lactone or nitrile using the system Ph-3/I-2 /imidazole is reported. Its efficiency is illustrated by deoxygenation in good yields at position 2 of methyl 3,4:5,6-di-O-isopropylidene-D-gluconate (1), and at positions 5 of 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranuronamide (3) and 1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranurono-6,3-lactone (5). Reaction with 5,6-O-isopropylidene-L- and -D-gulo-1,4-lactones (7) and (9), respectively, afforded the corresponding alpha,beta-unsaturated lactones in good yields.