acetophenone-d1 | 60507-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: acetophenone-d1
• 英文别名: α-deuterioacetophenone；α-Deuteroacetophenone；2-deuterio-1-phenyl-ethanone；monodeuterated acetophenone；d₁-acetophenone；[α-2H]acetophenone；2-Deuterio-1-phenylethanone
• CAS: 60507-03-1
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 121.143
• InChiKey: KWOLFJPFCHCOCG-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetophenone-d1 在 氘氧化钾 、 重水 作用下， 生成 2,2-dideuterioacetophenone
  参考文献：
  名称：

  烯醇化反应的二次氘同位素效应

  摘要：

  烯醇化反应和平衡的次生 α- 和 β- 氘同位素效应已通过从头计算、1H NMR 光谱和氚交换动力学确定。通过 ab initio 方法计算的氢氧根离子催化乙醛烯醇化的动力学和平衡 α-氘同位素效应是正常的，并且取决于仲氢相对于羰基的取向。计算出的过渡态结构表明在过渡态有小程度的键再杂化。实验测量的二次同位素对氘氧化物离子催化的苯乙酮质子交换的影响为 kH/kD = 1.08 ± 0.07（对于 α-CH3 交换）和 kH/kD = 0.96 ± 0.08（对于 α-CH2D 交换）。对于水中的α-CH2T交换，相应的次级同位素效应为kH/kD = 1.06 ± 0.02，假设几何平均法则是有效的。这些效应小于计算出的形成烯醇离子-水复合物的平衡同位素效应：KH/KD ...

  DOI：

  10.1021/ja942053k
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 在 甲基锂 、 乙酸-D3 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到acetophenone-d1
  参考文献：
  名称：

  对衍生自甲硅烷基烯醇醚和烯醇乙酸酯的烯醇的区域选择性氘化的研究

  摘要：

  结果报告了一系列烯醇的区域选择性 C-氘化，这些烯醇是将 MeLi 添加到相关的烯醇乙酸酯和甲硅烷基烯醇醚中而衍生的，并讨论了这些方法之间的相似性；评论了添加剂叔丁醇锂的可能作用。版权所有 © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.519

文献信息

• Catalytic Enantioselective Direct Aldol Addition of Aryl Ketones to α‐Fluorinated Ketones
  作者：Connor J. Thomson、David M. Barber、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201916129

  日期：2020.3.23

  catalytic enantioselective synthesis of α-fluorinated chiral tertiary alcohols from (hetero)aryl methyl ketones is described. The use of a bifunctional iminophosphorane (BIMP) superbase was found to facilitate direct aldol addition by providing the strong Brønsted basicity required for rapid aryl enolate formation. The new synthetic protocol is easy to perform and tolerates a broad range of functionalities

  描述了由（杂）芳基甲基酮催化合成α-氟化手性叔醇的对映体。发现使用双功能亚氨基正膦（BIMP）超碱可通过提供快速形成芳基烯醇酸酯所需的强布朗斯台德碱度，促进直接添加羟醛。新的合成方案易于执行，并具有高对映选择性（高达> 99：1 er），可耐受各种功能和杂环。已经证明了多克的可扩展性以及催化剂的回收和再循环。1 H NMR研究表明，与现有技术水平的催化体系相比，BIMP催化的速率提高了1400倍。通过合成各种对映体丰富的结构单元和杂环，突出了醛醇产品的实用性，其中包括：
• Pd-catalyzed oxidative cross-coupling of N-tosylhydrazones with arylboronic acids
  作者：Xia Zhao、Jing Jing、Kui Lu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/b925590g

  日期：——

  The Pd-catalyzed reaction of N-tosylhydrazones and arylboronic acids provides olefin derivatives. This oxidative cross-coupling is suggested to proceed through a migratory insertion process of a Pd carbene intermediate.

  N-甲苯磺酰hydr和芳基硼酸的Pd催化反应提供了烯烃衍生物。建议该氧化交叉偶联通过Pd卡宾中间体的迁移插入过程进行。
• Dehalogenation of α-Halo Carbonyl Compounds by a New Efficient Reagent, Triphenylphosphonium Iodide
  作者：Naoshi Kamiya、Hiroshi Tanmatu、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1246/cl.1992.293

  日期：1992.2

  Triphenylphosphonium iodide, Ph3PHI, was found to be an efficient reagent for the dehalogenation of α-halo carbonyl compounds. α-Halo esters, which were difficult to be reduced with Me3SiCl/Nal reagent, was smoothly debrominated by Ph3PHI. Treatment of α-halocarbonyl compounds with Ph3PDI produced the corresponding α-deuterated compounds.

  三苯基碘化鏻 Ph3PHI 被发现是一种用于 α-卤代羰基化合物脱卤的有效试剂。难以用 Me3SiCl/Nal 试剂还原的 α-卤代酯被 Ph3PHI 顺利脱溴。用 Ph3PDI 处理 α-卤代羰基化合物产生相应的 α-氘代化合物。
• Mechanistic Difference in Photoreduction of Phenacyl Halides by NADH Model Compounds
  作者：Shunichi Fukuzumi、Seiji Mochizuki、Toshio Tanaka

  DOI：10.1246/cl.1988.1983

  日期：1988.12.5

  Photoreduction of phenacyl halides by an NADH model compound, 10-methylacridan (AcrH2), in MeCN proceeds via photoinduced electron transfer from the singlet excited state of AcrH2 to phenacyl halides without the contribution of radical chain reactions, while the photoreduction by another NADH model compound, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH), proceeds via photoinduced radical chain reactions

  在 MeCN 中，NADH 模型化合物 10-甲基吖啶 (AcrH2) 对苯酰卤的光还原通过光诱导电子从 AcrH2 的单线激发态转移到苯酰卤进行，而没有自由基链反应的贡献，而另一种 NADH 模型化合物的光还原, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide (BNAH) 通过光诱导自由基链反应进行。已经讨论了 AcrH2 和 BNAH 之间机制差异的起源。
• Mechanism of Catalytic Oxidation of Styrenes with Hydrogen Peroxide in the Presence of Cationic Palladium(II) Complexes
  作者：Katherine L. Walker、Laura M. Dornan、Richard N. Zare、Robert M. Waymouth、Mark J. Muldoon

  DOI：10.1021/jacs.7b05413

  日期：2017.9.13

  Kinetic studies, isotope labeling, and in situ high-resolution mass spectrometry are used to elucidate the mechanism for the catalytic oxidation of styrenes using aqueous hydrogen peroxide (H2O2) and the cationic palladium(II) compound, [(PBO)Pd(NCMe)2][OTf]2 (PBO = 2-(pyridin-2-yl)benzoxazole). Previous studies have shown that this reaction yields acetophenones with high selectivity. We find that

  动力学研究、同位素标记和原位高分辨率质谱用于阐明使用过氧化氢 (H2O2) 水溶液和阳离子钯 (II) 化合物 [(PBO)Pd(NCMe) 催化氧化苯乙烯的机制2][OTf]2 (PBO = 2-(吡啶-2-基)苯并恶唑)。先前的研究表明，该反应可以高选择性地产生苯乙酮。我们发现 H2O2 与 Pd(II) 结合，然后与苯乙烯结合以生成 Pd-烷基过氧化物，该过氧化物至少通过两个竞争过程释放苯乙酮，其中一个过程涉及钯烯醇化物中间体，此前在烯烃氧化反应中未观察到该中间体。我们建议苯乙酮是由钯烯醇中间体通过 H2O2 质子化形成的。我们用叔丁基过氧化氢代替过氧化氢，发现，