2,2-dideuterioacetophenone | 74636-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dideuterioacetophenone
• 英文别名: CD2HCOPh；acetophenone-d2；Dideuterioacetophenone；2,2-dideuterio-1-phenylethanone
• CAS: 74636-51-4
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 122.135
• InChiKey: KWOLFJPFCHCOCG-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dideuterioacetophenone 在 氘氧化钾 、 重水 作用下， 生成 乙酰苯-β,β,β-d3
  参考文献：
  名称：

  烯醇化反应的二次氘同位素效应

  摘要：

  烯醇化反应和平衡的次生 α- 和 β- 氘同位素效应已通过从头计算、1H NMR 光谱和氚交换动力学确定。通过 ab initio 方法计算的氢氧根离子催化乙醛烯醇化的动力学和平衡 α-氘同位素效应是正常的，并且取决于仲氢相对于羰基的取向。计算出的过渡态结构表明在过渡态有小程度的键再杂化。实验测量的二次同位素对氘氧化物离子催化的苯乙酮质子交换的影响为 kH/kD = 1.08 ± 0.07（对于 α-CH3 交换）和 kH/kD = 0.96 ± 0.08（对于 α-CH2D 交换）。对于水中的α-CH2T交换，相应的次级同位素效应为kH/kD = 1.06 ± 0.02，假设几何平均法则是有效的。这些效应小于计算出的形成烯醇离子-水复合物的平衡同位素效应：KH/KD ...

  DOI：

  10.1021/ja942053k
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 乙酸-D1 、 tropylium tetrafluoroborate 、 重水 作用下， 反应 1.0h， 以86%的产率得到2,2-dideuterioacetophenone
  参考文献：
  名称：

  Tropylium离子催化炔烃的水合反应

  摘要：

  在简单的反应条件下，非苯甲酰芳族trop离子可作为有机路易斯酸助催化剂，用于炔烃的无过渡金属水合反应，效果极佳。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800579

文献信息

• Formation of Cyclopent[a]indene and Acenaphthylene from Allyl Esters of Biphenyl Mono- and Di-carboxylic Acids and from Biphenyl Dicarboxylic Anhydrides on Flash Vacuum Pyrolysis at 1000 - 1100°C
  作者：Jayant B. Bapat,、Roger F. C. Brown、Glenn H. Bulmer,、Trevor Childs,、Karen J. Coulston、Frank W. Eastwood、Dennis K. Taylar

  DOI：10.1071/c97119

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis at 1000-1100°C of the allyl esters of the three isomeric biphenylcarboxylic acids, of the allyl esters of the 12 biphenyldicarboxylic acids and of the three biphenyldicarboxylic anhydrides gave pyrolysates which were examined by 1H n.m.r. spectroscopy at temperatures below -50°C. In all cases the spectra showed the presence of cyclopent[a]indene and acenaphthylene together with other products. Possible mechanisms for these ring contraction and cyclization processes are discussed and the results of pyrolyses of [2,3-13C2] biphenyl-2,3-dicarboxylic anhydride, and [3,4-13C2]- and (2-2 H1)-biphenyl-3,4-dicarboxylic anhydrides are reported.

  在 1000-1100°C 下闪速真空热解三种异构联苯羧酸的烯丙基酯 在 1000-1100°C 下闪速真空热解三种异构联苯羧酸的烯丙基酯、12 联苯二甲酸的烯丙基酯和三种联苯二甲酸酐的烯丙基酯 得到的热解产物通过 1H n.m.r. 光谱进行了检测。在所有情况下，光谱都显示 存在环戊并[a]茚和 苊烯和其他产物。这些 环收缩和环化过程的可能机制进行了讨论，并对 2,3-13C2]的热解结果。 联苯-2,3-二羧酸酐和 [3,4-13C2]和 (2-2 H1)-联苯-3,4-二羧酸酐的热解结果。 酐。
• Oxythallation adduct intermediate in hydration of terminal acetylenes by thallium(III) salt catalyst
  作者：Sakae Uemura、Haruo Miyoshi、Masaya Okano、Katsuhiko Ichikawa

  DOI：10.1039/p19810000991

  日期：——

  Reaction of several terminal acetylenes with thallium(III) acetate in chloroform or acetic acid gives a white solid in good yield which is believed to be a new type of oxythallation adduct, (AcO)CR[graphic omitted](OAc)]CR(OAc)(2), on the evidence available to date. From the fact that it is converted into the corresponding ketone and inorganic thallium(III) salt by heating in acetic acid or methanol

  几种末端乙炔与氯乙酸或乙酸中的乙酸al （III）的反应产生白色固体，收率良好，这被认为是新型的乙氧基化加合物，（AcO）CR [图略]（OAc）] CR（OAc ）（2），根据迄今为止可用的证据。从在乙酸或甲醇中加热将其转化为相应的酮和无机th（III）盐这一事实，可以得出结论，它是the（III）盐催化的末端乙炔转化为中间体的中间体之一酮。
• Synthesis and application of a novel bis-1,2,3-triazole ligand containing a 2,2'-bipyrrolidine core
  作者：Stephen E. Motika、Xiaodong Shi

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.320

  日期：——

  generated in good yield through several synthetic steps. To investigate the potential for the application of this ligand in transition metal catalysis, we generated a bis-Au(I) complex in nearly quantitative yield and examined its reactivity in the context of alkyne hydration. Both alkyl and aryl terminal alkynes could be efficiently converted to their corresponding ketones in nearly quantitative yields

  在此，我们描述了一种新型双-1,2,3-三唑配体的合成，该配体包含一个内部 N-烷基化 2,2'-联吡咯烷接头。通过使用简单的起始材料，可以通过几个合成步骤以良好的收率生成配体。为了研究该配体在过渡金属催化中的应用潜力，我们以几乎定量的产率生成了双金 (I) 络合物，并在炔烃水合的背景下检查了其反应性。在温和条件下，仅用 1% 的催化剂负载量，烷基和芳基末端炔烃就可以以几乎定量的产率有效地转化为其相应的酮。
• Investigations into the regioselective deuteriation of enolates derived from silyl enol ethers and enolacetates
  作者：Gregory S. Coumbarides、Jason Eames、Neluka Weerasooriya

  DOI：10.1002/jlcr.519

  日期：2001.10.30

  Results are reported on the regioselective C-deuteriation of a series of enolates derived from the addition of MeLi to the related enolacetate and silyl enol ether and discussed in terms of the similarity between these methods; comments are made on the possible role of the additive, lithium tert-butoxide. Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.

  结果报告了一系列烯醇的区域选择性 C-氘化，这些烯醇是将 MeLi 添加到相关的烯醇乙酸酯和甲硅烷基烯醇醚中而衍生的，并讨论了这些方法之间的相似性；评论了添加剂叔丁醇锂的可能作用。版权所有 © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.
• On the Mechanism of Ylide-Mediated Cyclopropanations: Evidence for a Proton-Transfer Step and Its Effect on Stereoselectivity
  作者：Samantha L. Riches、Chandreyee Saha、Noelia Fontán Filgueira、Emma Grange、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja910631u

  日期：2010.6.9

  with chiral sulfur ylides. It had previously been found that semi-stabilized sulfonium ylides (e.g., Ph-stabilized) reacted with cyclic and acyclic enones and substituted acrylates with high ee and that stabilized sulfonium ylides (e.g., ester-stabilized) reacted with cyclic enones again with high ee. The current study has focused on the reactions of stabilized sulfonium ylides with acyclic enones

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的