(7R)-7-isopropenyl-4-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-4-ene | 847175-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (7R)-7-isopropenyl-4-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-4-ene
• 英文别名: (7R)-4-methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-1-oxaspiro[2.5]oct-4-ene；(7R)-7-isopropenyl-4-methyl-1-oxaspiro[2.5]oct-4-ene；(7R)-4-methyl-7-prop-1-en-2-yl-1-oxaspiro[2.5]oct-4-ene
• CAS: 847175-92-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: NXVYPQNECMQFAA-NFJWQWPMSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R)-7-isopropenyl-4-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-4-ene 在 potassium phosphate buffer 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 trans-(5R)-1-(hydroxymethyl)-5-isopropenyl-2-methylcyclohex-2-ene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯容易引起接触过敏：体内与体外的结构-活性关系，致敏能力和代谢活化研究。

  摘要：

  在开发用于预测接触变应原活性的体外/计算机方法中，引起了极大的兴趣。然而，许多提出的方法没有考虑到通过皮肤代谢使赋形剂对敏化剂的活化。结果，可以销售含有有效敏化剂的消费品。为了识别proepttens，必须对其结构-活性关系及其激活机制进行研究。在目前的研究中，我们研究了烯烃前体的构效关系。设计了一系列七个相同结构的烯烃（1-7），但双键的数量和位置有所变化，并使用鼠类局部淋巴结试验筛选了它们的敏化能力。在谷胱甘肽存在下，还将化合物1-7与肝微粒体一起温育以捕获并鉴定反应性代谢物。还研究了三种烯烃（9-11）到环氧化物（12-15）的代谢转化以及它们的敏化能力的比较。我们的结果表明，在六元环中或与六元环结合的共轭二烯是可能被代谢活化为环氧化物并与GSH结合的肽。含有孤立的双键的相关烯烃和无环共轭二烯显示为弱或非敏化剂。首次证明天然存在的单萜类α-水芹烯，β-水芹烯和α-萜品烯能够诱导接触过

  DOI：

  10.1021/tx060006n
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 、 二溴甲烷 在 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.03h， 以79%的产率得到(7R)-7-isopropenyl-4-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-4-ene
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的溴甲基锂连续不断地从酮中连续合成末端环氧化物。

  摘要：

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04072

文献信息

• A practical deca-gram scale ring expansion of (R)-(−)-carvone to (R)-(+)-3-methyl-6-isopropenyl-cyclohept-3-enone-1
  作者：Leandro de C. Alves、André L. Desiderá、Kleber T. de Oliveira、Sean Newton、Steven V. Ley、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1039/c5ob00525f

  日期：——

  A route to enantiopure (R)-(+)-3-methyl-6-isopropenyl-cyclohept-3-enone-1, an intermediate for terpenoids, has been developed and includes a highly chemo- and regioselective Tiffeneau–Demjanov reaction. Starting from readily available (R)-(−)-carvone, this robust sequence is available on a deca-gram scale and uses flow chemistry for the initial epoxidation reaction. The stereochemistry of the addition

  对映纯（R）-（+）-3-甲基-6-异丙烯基-环庚-3-烯酮-1（一种萜类化合物的中间体）的途径已经开发出来，其中包括对Tiffeneau-Demjanov具有高度化学和区域选择性的反应。从容易获得的（R）-（-）-香芹酮开始，这种健壮的序列以十克规模可用，并将流化学用于初始环氧化反应。已通过X射线衍射研究和化学相关性确定了将两个亲核试剂加到（R）-（-）-香芹酮的羰基上的立体化学。
• On the Mechanism of Pd(O) Catalyzed Formation of Oxazolidin-2-ones from Vinyl Epoxides
  作者：Barry M. Trost、Rudolf Hurnaus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99277-3

  日期：1989.1
• Continuous Flow Synthesis of Terminal Epoxides from Ketones Using in Situ Generated Bromomethyl Lithium
  作者：Timo von Keutz、David Cantillo、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04072

  日期：2019.12.20

  preparation of epoxides from ketones has been developed. The method is based on the carefully controlled generation of (bromomethyl)lithium (LiCH2Br) from inexpensive CH2Br2 and MeLi in a continuous flow reactor. The reaction has shown excellent selectivity for a variety of substrates, including α-chloroketones, which typically fail under classic Corey-Chaykovsky conditions. This advantage has been used to develop

  已经开发了从酮直接制备环氧化物的可扩展程序。该方法基于在连续流反应器中从廉价的CH2Br2和MeLi中精心控制的（溴甲基）锂（LiCH2Br）生成。该反应对多种底物（包括α-氯酮）表现出出色的选择性，这些底物通常在经典的Corey-Chaykovsky条件下失效。这一优势已被用于开发一种新的药物氟康唑的途径。
• Conjugated Dienes as Prohaptens in Contact Allergy:  In Vivo and in Vitro Studies of Structure−Activity Relationships, Sensitizing Capacity, and Metabolic Activation
  作者：Moa Andresen Bergström、Kristina Luthman、J. Lars G. Nilsson、Ann-Therese Karlberg

  DOI：10.1021/tx060006n

  日期：2006.6.1

  alpha-terpinene were demonstrated to be prohaptens able to induce contact allergy. The difference in sensitizing capacity of conjugated dienes as compared to alkenes with isolated double bonds was found to be due to the high reactivity and sensitizing capacity of the allylic epoxides metabolically formed from conjugated dienes. We recommend that these structure-activity relationship rules are incorporated into

  在开发用于预测接触变应原活性的体外/计算机方法中，引起了极大的兴趣。然而，许多提出的方法没有考虑到通过皮肤代谢使赋形剂对敏化剂的活化。结果，可以销售含有有效敏化剂的消费品。为了识别proepttens，必须对其结构-活性关系及其激活机制进行研究。在目前的研究中，我们研究了烯烃前体的构效关系。设计了一系列七个相同结构的烯烃（1-7），但双键的数量和位置有所变化，并使用鼠类局部淋巴结试验筛选了它们的敏化能力。在谷胱甘肽存在下，还将化合物1-7与肝微粒体一起温育以捕获并鉴定反应性代谢物。还研究了三种烯烃（9-11）到环氧化物（12-15）的代谢转化以及它们的敏化能力的比较。我们的结果表明，在六元环中或与六元环结合的共轭二烯是可能被代谢活化为环氧化物并与GSH结合的肽。含有孤立的双键的相关烯烃和无环共轭二烯显示为弱或非敏化剂。首次证明天然存在的单萜类α-水芹烯，β-水芹烯和α-萜品烯能够诱导接触过