S-phenyl 2,3-O-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside | 331456-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S-phenyl 2,3-O-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: Phenyl 4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside；[(3aR,4S,6S,7S,7aS)-2,2,6-trimethyl-4-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 331456-83-8
• 化学式: C₂₁H₃₄O₄SSi
• 分子量: 410.65
• InChiKey: LWTTUTFPDXRLAA-NLNMYJFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 2,3-O-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 三乙烯二胺 、 2,6-二甲基吡啶 、 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 三氯化硼-甲硫醚 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.84h， 生成 (2S,3S,4R,5S,6S)-2-Benzyloxy-4,5-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,6-dimethyl-3-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第1部分。逆合成分析和结构单元的构建。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-O-isopropylidene-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以74%的产率得到S-phenyl 2,3-O-isopropylidene-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Salmonella Type E₁ Core Trisaccharide as a Probe for the Generality of 1-(Benzenesulfinyl)piperidine/Triflic Anhydride Combination for Glycosidic Bond Formation from Thioglycosides

  摘要：

  A synthesis of a chromogenic glycoside of the Salmonella anatum group E-1 core trisaccharide is presented in which all three glycosidic bonds, a 1,2-cis-equatorial, a 1,2-trans-axial, and a 1,2-trans-equatorial linkage representing three of the four main classes of glycosidic bond, are formed with thioglycoside donors activated under a single set of conditions by the combination of 1-(benzenesulfinyl)piperidine and trifluoromethanesulfonic anhydride. 2,3-O-Carbonyl- and 2,3-O-isopropylidene-alpha-L-rhamnopyranosyI thioglycosides are found to be highly alpha-selective rhamnosyl donors under these conditions.

  DOI：

  10.1021/jo0108818

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B
  作者：Zachary Fejedelem、Nolan Carney、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00985

  日期：2021.8.6

  This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。
• The Preparation of 1-Tributylstannyl Glycals from 1-Phenylsulfonyl Glycals via Ni(0)-Catalysed Coupling with Tributylstannylmagnesium Bromide
  作者：Andrew Gunn、Krzysztof Jarowicki、Philip Kocienski、Stephen Lockhart

  DOI：10.1055/s-2001-10802

  日期：——

  1-Phenylsulfonyl glycals undergo an easy Ni(0)-catalysed coupling with tributylstannylmagnesium bromide to give the corresponding 1-tributylstannyl glycals in good yield.

  1-苯磺酰基甘油醛与三丁基锡溴化镁容易发生 Ni(0)- 催化偶联反应，从而得到相应的 1-三丁基锡甘油醛，收率很高。
• A Synthesis of 1-Lithiated Glycals and 1-Tributylstannyl Glycals from 1-Phenylsulfinyl Glycals via Sulfoxide-Lithium Ligand Exchange
  作者：Philip Kocienski、Krzysztof Jarowicki、Colin Kilner、Zofia Komsta、Jacqueline Milne、Anna Wojtasiewicz、Victoria Coombs

  DOI：10.1055/s-2008-1067226

  日期：2008.9

  1-Lithiated glycals generated by reaction of 1-phenylsulfinyl glycals with either t-BuLi or PhLi are transformed to 1-tributylstannyl glycals on reaction with tributyltin chloride.

  1-苯亚磺酰基缩醛与叔丁基锂或苯基锂反应生成的1-锂化缩醛与三丁基氯化锡反应生成1-三丁基锡化缩醛。
• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。