(15S)-(3Z,7E,11E)-1-(2-bromo-4,4-dimethyl-1-cyclohexenyl)-4-tert-butyldimethylsiloxy-15,16-oxido-3,8,12,16-tetramethyl-3,7,11-pentadecatriene | 251980-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (15S)-(3Z,7E,11E)-1-(2-bromo-4,4-dimethyl-1-cyclohexenyl)-4-tert-butyldimethylsiloxy-15,16-oxido-3,8,12,16-tetramethyl-3,7,11-pentadecatriene
• 英文别名: [(3Z,7E,11E)-1-(2-bromo-4,4-dimethylcyclohexen-1-yl)-14-[(2S)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]-3,8,12-trimethyltetradeca-3,7,11-trien-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 251980-59-3
• 化学式: C₃₅H₆₁BrO₂Si
• 分子量: 621.858
• InChiKey: PWTWZMLMIZIIMU-BMMICKPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.33
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15S)-(3Z,7E,11E)-1-(2-bromo-4,4-dimethyl-1-cyclohexenyl)-4-tert-butyldimethylsiloxy-15,16-oxido-3,8,12,16-tetramethyl-3,7,11-pentadecatriene 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 六甲基二锡 、 甲基二氯化铝 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [(3S,4aR,6aR,6bR,14aR,14bR)-4,4,6a,6b,11,11,14b-heptamethyl-2,3,4a,5,6,7,8,9,10,12,14,14a-dodecahydro-1H-picen-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  β-香树脂醇家族五环三萜的特别短且简单的对映选择性全合成

  摘要：

  以酰基硅烷 5、2-丙烯基锂和环己烯基甲基溴 6 为起始，开发了一种新的非常直接的对映选择性全合成五环三萜类 β-香树脂醇家族成员，它们组装形成四烯 7。 7 的阳离子环化和甲硅烷基化得到 8，在三氟甲磺酸乙烯酯形成后通过 Cu(I) 中间体（方案 2）环化形成 aegiceradienol 10 的 TBS 醚，这是一种多功能中间体，很容易转化为天然 β-香树脂醇，如 β-香树脂醇 (1)和齐墩果酸 (2)。也使用分子内Stille反应封闭环D，由8的C(14)-非对映异构体合成了癸二烯醇的C(14)-非对映异构体(13)（方案4）。

  DOI：

  10.1021/ja992411p
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基环己酮 在 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (15S)-(3Z,7E,11E)-1-(2-bromo-4,4-dimethyl-1-cyclohexenyl)-4-tert-butyldimethylsiloxy-15,16-oxido-3,8,12,16-tetramethyl-3,7,11-pentadecatriene
  参考文献：
  名称：

  β-香树脂醇家族五环三萜的特别短且简单的对映选择性全合成

  摘要：

  以酰基硅烷 5、2-丙烯基锂和环己烯基甲基溴 6 为起始，开发了一种新的非常直接的对映选择性全合成五环三萜类 β-香树脂醇家族成员，它们组装形成四烯 7。 7 的阳离子环化和甲硅烷基化得到 8，在三氟甲磺酸乙烯酯形成后通过 Cu(I) 中间体（方案 2）环化形成 aegiceradienol 10 的 TBS 醚，这是一种多功能中间体，很容易转化为天然 β-香树脂醇，如 β-香树脂醇 (1)和齐墩果酸 (2)。也使用分子内Stille反应封闭环D，由8的C(14)-非对映异构体合成了癸二烯醇的C(14)-非对映异构体(13)（方案4）。

  DOI：

  10.1021/ja992411p

文献信息

• An Exceptionally Short and Simple Enantioselective Total Synthesis of Pentacyclic Triterpenes of the β-Amyrin Family
  作者：Alan X. Huang、Zhaoming Xiong、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja992411p

  日期：1999.11.1

  A new and very direct enantioselective total synthesis of members of the β-amyrin family of pentacyclic triterpenes has been developed starting with acylsilane 5, 2-propenyllithium, and cyclohexenylmethyl bromide 6, which were assembled to form tetraene 7. Cationic cyclization of 7 and silylation afforded 8, which after vinyl triflate formation was cyclized via a Cu(I) intermediate (Scheme 2) to form

  以酰基硅烷 5、2-丙烯基锂和环己烯基甲基溴 6 为起始，开发了一种新的非常直接的对映选择性全合成五环三萜类 β-香树脂醇家族成员，它们组装形成四烯 7。 7 的阳离子环化和甲硅烷基化得到 8，在三氟甲磺酸乙烯酯形成后通过 Cu(I) 中间体（方案 2）环化形成 aegiceradienol 10 的 TBS 醚，这是一种多功能中间体，很容易转化为天然 β-香树脂醇，如 β-香树脂醇 (1)和齐墩果酸 (2)。也使用分子内Stille反应封闭环D，由8的C(14)-非对映异构体合成了癸二烯醇的C(14)-非对映异构体(13)（方案4）。