(1S,5S,6S)-6-Methoxymethoxy-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one | 351033-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5S,6S)-6-Methoxymethoxy-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
• 英文别名: (1S,5S,6S)-6-(methoxymethoxy)bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
• CAS: 351033-77-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: OLCSIHISFUEAEE-WEDXCCLWSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S,6S)-6-Methoxymethoxy-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三丁基膦 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dimethyl sulfide borane 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 、 pyridinium chlorochromate 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1,2,3,3a(R),9a(R),9b(S)-hexahydro-5-methoxy-9b-[2-[N-methyl-N-(phenylsulfonyl)amino]ethyl]-3-(ethylenedioxy)phenanthro[4,4a,4b,5-bcd]furan
  参考文献：
  名称：

  (−)-吗啡的简明路线

  摘要：

  已经从双环[3.2.1]辛烯酮手性结构单元开始，通过酸催化的串联反醛醇-氧鎓离子介导的氢菲形成反应作为关键步骤，开发了一种简明的对映和非对映控制路线来制备 (-)-吗啡.

  DOI：

  10.1039/b101668g
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (1S,2R,5S,6S)-6-methoxymethoxy-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-yl ester 在 manganese(IV) oxide 、 Lipase PS 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 600.0h， 生成 (1S,5S,6S)-6-Methoxymethoxy-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性六氢菲的串联单步构建：（+）-ferruginol的简明路线。

  摘要：

  通过使用串联的逆向羟醛和分子内Friedel-Crafts烷基化序列，已经开发了具有季铵或叔苄​​基立体异构中心的对菲的对映异构和非对映异构控制的有效构造。还已经证明了其在松果油双萜类（+）-ferruginol的非对映控制合成中的应用。

  DOI：

  10.1021/ol015929i

文献信息

• A Concise Route to the Key Intermediate of (+)-Vernolepin Using A Bicyclo[3.2.1]octane Chiral Building Block
  作者：Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2002-32603

  日期：——

  An enantioselective route to the key intermediate leading to (+)-vernolepin, an antitumor sesquiterpene, isolated from Vernonia hymenolepis, has been developed starting from the chiral building block having a bicyclo[3.2.1]octane framework accessible by either enzymatic or catalytic kinetic resolution.

  从具有双环[3.2.1]辛烷框架的手性结构单元开始，通过酶解或催化动力学解析，开发出了一种对映体选择性路线，可通过该路线获得从蕨麻（Vernonia hymenolepis）中分离出的抗肿瘤倍半萜--(+)-vernolepin 的关键中间体。
• The Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-<i>O</i>-Methylpallidinine
  作者：Keisuke Hanada、Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1021/ol027040n

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The stereocontrolled total synthesis of (-)-O-methylpallidinine, a naturally occurring Morphinan alkaloid with a B/C-trans-hydrophenanthrene framework, has been achieved starting from the chiral bicyclo[3.2.1]octenone building block by employing a single-step dihydrophenanthrene formation reaction as the key step.

  [反应：见正文]从手性双环[3.2.1]辛烯酮的构建开始，已经实现了立体控制的（-）-O-甲基pallidinine的立体控制全合成，这是一种自然生成的具有B / C-反式-氢菲骨架的Morphinan生物碱。通过采用一步二氢菲形成反应作为关键步骤进行嵌段反应。
• Concise Synthesis of A Steroid C/D-Ring System Using a Bicyclo[3.2.1]octane Chiral Building Block: A New Route to 25-Hydroxy-Grundmann’s Ketone
  作者：Keisuke Hanada、Norio Miyazawa、Hiroshi Nagata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2002-19353

  日期：——

  A concise route to a steroid C/D-ring system leading to 25-hydroxy-Grundmann's ketone has been developed along with a new chemical resolution of the chiral starting material containing a bicyclo[3.2.1]octane framework.

  已开发了通向 25-羟基-格伦德曼酮的类固醇 C/D 环系统的简明路线，以及包含双环 [3.2.1] 辛烷骨架的手性起始材料的新化学拆分。
• A concise enantiocontrolled route to yohimbones using a bicyclo[3.2.1]octane chiral building block
  作者：Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00899-7

  日期：2002.7

  bicyclo[3.2.1]octane chiral building block has been developed employing a tandem retro-aldol and Pictet–Spengler sequence. The epimerization of the resulting pseudoyohimbane into the corresponding yohimbane derivative has also been achieved.

  由双环[3.2.1]辛烷手性结构单元开发的一种简便的对映体和非对映体结构的18-酮-假育育育烷采用串联的逆向羟醛和Pictet-Spengler序列制备。还实现了将所得的假育亨宾向差向异构的育亨宾衍生物的差向异构化。
• Tandem Single-Step Construction of Chiral Hexahydrophenanthrenes:  A Concise Route to (+)-Ferruginol
  作者：Hiroshi Nagata、Norio Miyazawa、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1021/ol015929i

  日期：2001.5.1

  An efficient enantio- and diastereocontrolled construction of hydrophenanthrenes having either a quaternary or a tertiary benzylic stereogenic center has been developed by employing a tandem retro-aldol and intramolecular Friedel-Crafts alkylation sequence. Its application to a diastereocontrolled synthesis of an abietane diterpenoid (+)-ferruginol has also been demonstrated.

  通过使用串联的逆向羟醛和分子内Friedel-Crafts烷基化序列，已经开发了具有季铵或叔苄​​基立体异构中心的对菲的对映异构和非对映异构控制的有效构造。还已经证明了其在松果油双萜类（+）-ferruginol的非对映控制合成中的应用。