(-)-1-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-one | 524939-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-one
• 英文别名: (4R,5S)-(-)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-one；2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-ethanone；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanone
• CAS: 524939-60-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄Si
• 分子量: 300.47
• InChiKey: CJTGRJJZSCFJMY-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-one 在 Crubbs catalyst sodium periodate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+/-)-2,2-dimethyl-3αβ,6αβ-dihydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  环戊烯基核苷对正痘病毒（天花、猴痘和牛痘）的抗病毒活性。

  摘要：

  一种用于合成对映体纯的 D-环戊烯基核苷的改进方法已经完成，并且已经评估了它们对正痘病毒的抗病毒活性。关键中间体 L-cyclopent-2-enone 13 由 D-核糖使用闭环复分解反应分八步制备而成。在合成的核苷中，腺嘌呤 2 (Neplanocin A)、胞嘧啶 14 和 5-F-胞嘧啶 15 类似物表现出有效的抗正痘病毒活性，包括天花病毒。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(02)00841-7
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 咪唑 、 硫酸 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (-)-1-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  微生物衍生的 3-Halo-cis-1,2-dihydrocatechol Acetonides 的对映体纯三氟甲磺酸酯类似物的合成与应用

  摘要：

  (1 S ,2 S )-3-Trifloxy-cis -1,2-dihydrocatechol acetonide, 一种有用的手性结构单元，使用羰基烯丙基化和闭环复分解作为关键，由 d-核糖以良好的总产率制备C-C 键形成步骤。这种三氟甲磺酸酯与丝氨酸衍生的有机碘化物的 Negishi 交叉偶联有效地进行，以提供 α-氨基酸衍生物作为 scabrosin 酯（ambewelamides）的潜在前体。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318214

文献信息

• Synthesis of AntiproliferativeCephalotaxus Esters and Their Evaluation against Several Human Hematopoietic and Solid Tumor Cell Lines: Uncovering Differential Susceptibilities to Multidrug Resistance
  作者：Joseph D. Eckelbarger、Jeremy T. Wilmot、Matthew T. Epperson、Chandar S. Thakur、David Shum、Christophe Antczak、Leonid Tarassishin、Hakim Djaballah、David Y. Gin

  DOI：10.1002/chem.200701998

  日期：2008.5.9

  isolated from the Cephalotaxus genus. Convergent syntheses of these four natural products are described, each involving novel synthetic methods and strategies. These syntheses enabled evaluation of several advanced natural and non-natural compounds against an array of human hematopoietic and solid tumor cells. Potent cytotoxicity was observed in several cell lines previously not challenged with these

  据报道，脱氧三尖杉酯碱 (2)、高三尖杉酯碱 (3)、高脱氧三尖杉酯碱 (4) 和脱水三尖杉酯碱 (5) 是从三尖杉属分离的抗白血病生物碱中最有效的成员。描述了这四种天然产物的收敛合成，每一种都涉及新的合成方法和策略。这些合成使得能够针对一系列人类造血和实体肿瘤细胞评估几种先进的天然和非天然化合物。在先前未用这些生物碱攻击的几种细胞系中观察到强细胞毒性。该生物碱家族内酯链结构的变化赋予了针对长春新碱抗性 HL-60/RV+ 的不同活性谱，为这些天然产物的分子设计以对抗多药耐药性提供了新的途径。
• Practical Synthesis of <scp>d</scp>- and <scp>l</scp>-2-Cyclopentenone and Their Utility for the Synthesis of Carbocyclic Antiviral Nucleosides against Orthopox Viruses (Smallpox, Monkeypox, and Cowpox Virus)
  作者：Yun H. Jin、Peng Liu、Jianing Wang、Robert Baker、John Huggins、Chung K. Chu

  DOI：10.1021/jo034999v

  日期：2003.11.1

  Highly efficient and practical methodology for the syntheses of D- and l-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone (9 and 22), versatile intermediates for the synthesis of carbocyclic nucleosides, have been developed via a ring-closing metathesis reaction from d-ribose in eight steps. The utility of D- and l-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone is demonstrated by their application for the preparation

  通过闭环易位反应，开发了用于合成D-和1-4,5-O-异亚丙基-2-环戊烯酮（9和22）（合成碳环核苷的通用中间体）的高效实用方法八个步骤从d-核糖中提取。D-和1-4,5-O-异亚丙基-2-环戊烯酮在制备D-环戊基-6-氮杂嘧啶12和D-环戊烯基-5-卤代胞嘧啶核苷中的应用证明了其实用性（33-35）使用Mitsunobu反应引入嘧啶碱基作为潜在的抗病毒剂。描述了对合成核苷的正痘病毒（天花，猴痘和牛痘病毒）的初步抗病毒活性。
• [EN] CEPHALOTAXUS ESTERS, METHODS OF SYNTHESIS, AND USES THEREOF<br/>[FR] ESTERS DE CÉPHALOTAXUS, PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：SLOAN KETTERING INST CANCER

  公开号：WO2009148654A3

  公开（公告）日：2010-04-01
• Preparative and Stereoselective Synthesis of the Versatile Intermediate for Carbocyclic Nucleosides:  Effects of the Bulky Protecting Groups to Enforce Facial Selectivity
  作者：Won Jun Choi、Hyung Ryong Moon、Hea Ok Kim、Byul Nae Yoo、Jeong A Lee、Dae Hong Shin、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1021/jo0356762

  日期：2004.4.1

  The preparative and stereoselective synthesis (45-50% overall yields) of the target compound 17 has been accomplished from D-ribose. The bulky protecting groups such as TBDPS and Trityl enforced the facial selectivity during Grignard reaction to give the tertiary beta-allylic alcohol 16 as the sole product, which was oxidatively rearranged to the key molecule 17 in excellent yield.
• STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF 3-HYDROXYMETHYL-D-CYCLOPENTENONE, THE VERSATILE INTERMEDIATE FOR THE SYNTHESIS OF CARBOCYCLIC NUCLEOSIDES
  作者：Won Jun Choi、Hyung Ryong Moon、Hea Ok Kim、Young Mi Ko、Hye Jin Kim、Jeong A. Lee、Kang Man Lee、Mi Kyung Yun、Dae Hong Shin、Moon Woo Chun、Yhun Y. Sheen、Kilhyoun Kim、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1081/ncn-200061832

  日期：2005.4.1

  The preparative and stereoselective synthesis (45 - 50% overall yields, >50 g scale) of the key carbasugars 7a-d was achieved from D-ribose via stereoselective Grignard reaction and oxidative rearrangement as key reactions.