5-[(2S,4aR,6R,8aS)-2,6-dimethyl-6-(1S)-oxiranyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-(R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane | 174198-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(2S,4aR,6R,8aS)-2,6-dimethyl-6-(1S)-oxiranyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-(R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane
• 英文别名: (2S,4aS,6R,8aR)-2-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,6-dimethyl-6-[(2S)-oxiran-2-yl]-3,4,4a,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran
• CAS: 174198-69-7
• 化学式: C₁₇H₂₈O₅
• 分子量: 312.406
• InChiKey: SGMSTPGLGNXZTO-MZCHXOHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(2S,4aR,6R,8aS)-2,6-dimethyl-6-(1S)-oxiranyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-(R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 [(2R)-2-[(2S,4aS,6R,8aR)-2,6-dimethyl-6-[(1S)-1-methylsulfonyloxypent-4-enyl]-3,4,4a,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-2-methylsulfonyloxyethyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  半短毒素B的C和CD环系统的立体选择性合成

  摘要：

  立体选择性地合成了半肠毒素B的7、7元CD环系统。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，环化成6元醚，以及6、6元双环醚的双重排，同时扩环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02132-9
• 作为产物：
  描述：

  5-已烯-2-酮 在 Grubbs catalyst first generation 、 R,R-Jacobsen's catalyst 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 5-[(2S,4aR,6R,8aS)-2,6-dimethyl-6-(1S)-oxiranyloctahydropyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-(R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成中的中心对称分子的首次不对称化：制备半短毒素B中的关键片段。

  摘要：

  利用分子对称性可以大大提高合成效率。在半合成毒素B的中心对称AB二氧杂环丁烷片段中嵌入的对称性是在其总合成中首次建立已确定的中间体时进行开发的。通过对映选择性环氧化物水解，然后进行丙酮化，对中心对称二环氧化物1进行不对称化反应，得到了已知的合成中间体2。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4082::aid-anie4082>3.0.co;2-t

文献信息

• Desymmetrization of a Centrosymmetric Diepoxide:  Efficient Synthesis of a Key Intermediate in a Total Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Joanne M. Holland、Mark Lewis、Adam Nelson

  DOI：10.1021/jo026456b

  日期：2003.2.1

  The preparation of an established intermediate in a total synthesis of hemibrevetoxin B is described. The acid-catalyzed cyclization of trans-4,5-epoxyoctane-2,7-dione exhibited a valuable mixture of kinetic and thermodynamic control: stereospecific epoxide opening was followed by equilibration of the products to provide the required trans-fused octahydropyrano[3,2-b]pyran ring system. Two-directional

  描述了在半短毒素B的全合成中已建立的中间体的制备。反式-4,5-环氧辛烷-2,7-二酮的酸催化环化反应显示出动力学和热力学控制的有价值的混合物：开环立体有择环氧化物，然后平衡产物以提供所需的反式稠合八氢吡喃[3， 2-b]吡喃环系统。通过缩醛取代，臭氧分解和硫叶立德介导的环氧化作用进行的双向精细加工提供了中心对称的二环氧化合物。合成的关键步骤是天然产物合成中的中心对称分子的首次去对称化：Jacobsen不对称环氧化物的水解和丙酮化在两个步骤中提供了97％的收率和> 95％ee的已知合成中间体。
• First Desymmetrization of a Centrosymmetric Molecule in Natural Product Synthesis: Preparation of a Key Fragment in the Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Joanne M. Holland、Mark Lewis、Adam Nelson

  DOI：10.1002/1521-3773(20011105)40:21<4082::aid-anie4082>3.0.co;2-t

  日期：2001.11.5

  of molecular symmetry can greatly improve the efficiency of syntheses. The symmetry embedded in the centrosymmetric AB dioxepane fragment of hemibrevetoxin B was exploited for the first time in the preparation of an established intermediate in its total synthesis. Desymmetrization of the centrosymmetric diepoxide 1 by enantioselective epoxide hydrolysis followed by acetonization gave the known synthetic

  利用分子对称性可以大大提高合成效率。在半合成毒素B的中心对称AB二氧杂环丁烷片段中嵌入的对称性是在其总合成中首次建立已确定的中间体时进行开发的。通过对映选择性环氧化物水解，然后进行丙酮化，对中心对称二环氧化物1进行不对称化反应，得到了已知的合成中间体2。
• Stereoselective synthesis of the C- and CD-ring systems of hemibrevetoxin B
  作者：Tadashi Nakata、Sumihiro Nomura、Hiroko Matsukura、Masamichi Morimoto

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02132-9

  日期：1996.1

  The 7, 7-membered CD ring system of hemibrevetoxin B was stereoselectively synthesized. The crucial steps involve the Sharpless asymmetric epoxidation, cyclization to the 6-membered ether, and double rearrangement of the 6, 6-membered bicyclic ether with the simultaneous ring expansion.

  立体选择性地合成了半肠毒素B的7、7元CD环系统。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，环化成6元醚，以及6、6元双环醚的双重排，同时扩环。