(5S,5aS,7aS,13S,13aS,15aS)-5,13-dihydroxy-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydrooxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-a]oxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-d]pyrazine-7,15-dione | 20485-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5S,5aS,7aS,13S,13aS,15aS)-5,13-dihydroxy-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydrooxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-a]oxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-d]pyrazine-7,15-dione
• 英文别名: Dethiodeacetylaranotin；(5aS)-5c,13c-dihydroxy-(5ar,7at,13ac,15at)-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydro-bis(oxepino[3',4':4,5]pyrrolo)[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-7,15-dione；(1S,4S,5S,12S,15S,16S)-5,16-dihydroxy-8,19-dioxa-3,14-diazapentacyclo[12.8.0.03,12.04,10.015,21]docosa-6,9,17,20-tetraene-2,13-dione
• CAS: 20485-06-7
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₆
• 分子量: 358.351
• InChiKey: QOPCBJCFMPZUQO-QNILMXGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  99.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,5aS,7aS,13S,13aS,15aS)-5,13-dihydroxy-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydrooxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-a]oxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-d]pyrazine-7,15-dione 在 1,3-丙二硫醇 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.38h， 生成 乙酰基阿拉诺丁
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e
• 作为产物：
  描述：

  4-O-tert-butyl 2-O-ethyl (2R,4R,5R)-5-[(E)-2-phenylethenyl]pyrrolidine-2,4-dicarboxylate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 TBAF(tBuOH)4 、 氧气 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 lithium carbonate 、 pyrrolidinium trifluoroacetate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三甲基氢氧化锡 、 lithium chloride 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 202.17h， 生成 (5S,5aS,7aS,13S,13aS,15aS)-5,13-dihydroxy-5,5a,7a,8,13,13a,15a,16-octahydrooxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-a]oxepino[3',4':4,5]pyrrolo[1,2-d]pyrazine-7,15-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Acetylaranotin 的对映选择性全合成，一种二氢氧杂环庚烷双硫二酮哌嗪

  摘要：

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。

  DOI：

  10.1021/ja209354e

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin
  作者：Hideto Fujiwara、Taichi Kurogi、Shun Okaya、Kentaro Okano、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/anie.201207307

  日期：2012.12.21

  The key step in this total synthesis of (-)-acetylaranotin is the efficient formation of the characteristic dihydrooxepine ring from cyclohexenone through an unusual vinylogous Rubottom oxidation and a regioselective Baeyer-Villiger oxidation. (-)-Acetylaranotin is obtained in 22 steps from commercially available L-Cbz-tyrosine (Cbz=benzyloxycarbonyl).
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Acetylaranotin, a Dihydrooxepine Epidithiodiketopiperazine
  作者：Julian A. Codelli、Angela L. A. Puchlopek、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/ja209354e

  日期：2012.2.1

  The first total synthesis of the dihydrooxepine-containing epidithiodiketopiperazine (ETP) (-)-acetylaranotin (1) is reported. The key steps of the synthesis include an enantioselective azomethine ylide (1,3)-dipolar cycloaddition reaction to set the absolute and relative stereochemistry, a rhodium-catalyzed cycloisomerization/chloride elimination sequence to generate the dihydrooxepine moiety, and

  报道了首次全合成含二氢氧杂环庚烷的桥二硫二酮哌嗪 (ETP) (-)-乙酰阿拉伯糖苷 (1)。合成的关键步骤包括对映选择性偶氮甲碱叶立德 (1,3)-偶极环加成反应以设置绝对和相对立体化学，铑催化的环异构化/氯化物消除序列以生成二氢氧杂环庚烷部分，以及立体保留的二酮哌嗪亚磺酰化以安装表二硫化物。这种合成提供了从廉价的市售起始材料中分 18 个步骤获得 (-)-1 的途径。我们预计本文描述的方法将作为合成二氢氧杂环庚烷 ETP 家族其他成员的一般策略。