4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 150772-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: n-pent-4-enyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；n-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-O-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；pent-4-enyl mannopyranoside；[(2S,3S,4S,5R,6R)-2-pent-4-enoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 150772-52-4
• 化学式: C₃₉H₄₂O₇
• 分子量: 622.758
• InChiKey: GABCJESRSXXLJS-YSQVKZLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 生成 (pent-4′-enyl) 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a key Mycobacterium tuberculosis biosynthetic phosphoinositide intermediate

  摘要：

  Regioselective mannosylations of a myoinositol acceptor diol are readily achieved by Lewis acid mediated iodinolysis of n-pentenyl ortho-esters. The procedure affords a psuedotrisaccharide to which the phosphoglyceryl and other lipid residues are added leading to the key biosynthetic intermediate of Mycobacterium species. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2004.04.103
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-benzoyl-α-D-mannopyranosyl bromide 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-戊烯-1-醇 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  比较正戊烯基原酸酯和正戊烯基糖苷作为替代的糖基供体

  摘要：

  众所周知，环状1，2-糖基原酸酯经历了容易的酸催化重排成2- O-酰基糖苷，其中烷氧基以高度立体可控的过程从原酸酯转移到异头中心。相关的正戊烯基衍生物的独特之处在于原酸酯（NPOE）或它的重排产物（NPG AC）都可以作为糖基供体，并且从机械方面的考虑来看，两者都应该（或可能！）产生相同的产物。 ）是由反式原酸酯化，糖苷化，糖基酯化等产生的。实验表明，通过精心选择供体，NPOE或相关的NPG AC，可以优化从给定反应获得的产物，并特别注意反应条件，亲电子启动子，糖基受体的“大小”和实验方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00671-3
• 作为试剂：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 pent-4-enyl 2-O-benzoyl-3,5-di-O-benzyl-α-D-arabinofuranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 4-pentenyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到methyl 6-O-(2-O-benzoyl-3,5-di-O-benzyl-α-D-arabinofuranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  正戊烯基阿拉伯呋喃糖基供体的制备，性质和应用。

  摘要：

  [反应：见正文]已使用阿拉伯糖作为模型测试了正戊烯基呋喃糖基供体的发育。易于制备的原酸酯（NPOE）被转化为脱甲（NPG（ACK）），然后被武装（NPG（ALK））正戊烯基阿拉伯呋喃糖苷。这些呋喃糖基供体和吡喃糖基对应物的反应性已经通过允许两者成对竞争竞争受体来评估。对于NPOE和武装（NPG（ALK））对，从供体中获得偶联产物，而对于解除武装（NPG（AC））对，仅获得阿拉伯呋喃诺偶联产物。为了探究其合成用途，已证明NPOE是制备结核分枝杆菌复杂lipoarabinomannan细胞壁阵列的α-1,5-连接的阿拉伯聚糖片段所需的唯一前体。

  DOI：

  10.1021/ol0490680

文献信息

• Glycosyl fluorides from <i>n</i>-pentenyl-related glycosyl donors — Application to glycosylation strategies
  作者：Bert Fraser-Reid、J. Cristobal Lopez、Paloma Bernal-Albert、Ana M. Gomez、Clara Uriel、Juan Ventura

  DOI：10.1139/cjc-2012-0285

  日期：2013.1

  fluorides by a variety of methods. In the case of NPGs, Barluenga’s reagent, bis(pyridinium)iodonium(I)tetrafluoroborate (IPy2BF4), gives good yields of glycosyl fluorides when HF–pyridine complex is used as an additional fluoride source. NPOEs can be activated either by a combination of electrophilic iodonium (Barluenga’s reagent) and HBF4 or by the action of HF–pyridine complex. The ensuing glycosyl

  正戊烯基糖苷 (NPG) 和正戊烯基原酸酯 (NPOE) 已通过多种方法转化为糖基氟。在 NPG 的情况下，当使用 HF-吡啶复合物作为额外的氟化物来源时，Barluenga 试剂双（吡啶鎓）碘鎓（I）四氟硼酸盐（IPy2BF4）可产生良好的糖基氟化物产率。NPOE 可以通过亲电子碘鎓（Barluenga 试剂）和 HBF4 的组合或通过 HF-吡啶复合物的作用被激活。当遇到 NPG 时，随之而来的糖基氟化物会形成一对半正交的糖基供体。
• Nucleofuge Generating Glycosidations by the Remote Activation of Hydroxybenzotriazolyl Glycosides
  作者：Mahesh Neralkar、Bijoyananda Mishra、Srinivas Hotha

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02027

  日期：2017.11.3

  by the extrusion of the oxocarbenium ion that was attacked by the glycosyl acceptor. Further, equilibration of the zwitterionic benzotriazolyl species makes the leaving group noncompetitive and generates the nucleofuge that has been reconverted to the glycosyl donor. The reaction is mild, high yielding, fast and suitable for donors containing both C2-ethers and C2-esters as well. The regenerative-donor

  羟基苯并三唑因其增加的反应性而通常用于肽化学中，以减少外消旋作用。在本文中，鉴定出非常稳定的羟基苯并三唑基葡糖苷可以进行糖苷化。假设该反应通过Tf 2进行远程激活在HOBt的N3位点为O，接着是被糖基受体攻击的氧碳鎓离子的挤出。此外，两性离子苯并三唑基物质的平衡使离去基团失去竞争性，并产生已被重新转化为糖基供体的核沉子。该反应温和，高产率，快速并且适合于同时含有C2-醚和C2-酯的供体。再生供体糖苷化策略是有前途的，因为它使我们能够再生糖基供体以供进一步利用。通过成功合成HIV1-gp120复合物的支链五聚甘露聚糖核心，证明了该方法在寡糖合成中的实用性。
• IPy₂BF₄-Mediated Transformation of <i>n</i>-Pentenyl Glycosides to Glycosyl Fluorides:  A New Pair of Semiorthogonal Glycosyl Donors
  作者：J. Cristóbal López、Clara Uriel、Alejandra Guillamón-Martín、Serafín Valverde、Ana M. Gómez

  DOI：10.1021/ol070753r

  日期：2007.7.1

  Bis(pyridinium) iodonium(I) tetrafluoroborate (IPy2BF4), a solid and stable reagent, can be used to transform n-pentenyl orthoesters (NPOEs) and n-pentenyl glycosides (NPGs) into glycosyl fluorides. The latter pair constitutes a new set of semiorthogonal glycosyl donors that can be used in glycosylation strategies, alone or in combination with NPOEs.

  固态且稳定的试剂双吡啶鎓碘鎓（I）四氟硼酸酯（IPy2BF4）可用于将正戊烯基原酸酯（NPOE）和正戊烯基糖苷（NPG）转化为糖基氟化物。后者构成了一组新的半正交糖基供体，可单独或与NPOE结合用于糖基化策略。
• Lanthanide Triflates/<i>N</i>-Iodosuccinimide for Chemoselective Coupling of<i>n</i>-Pentenyl Donors in Oligosaccharide Assembly
  作者：Bert Fraser-Reid、K. N. Jayaprakash

  DOI：10.1055/s-2003-44999

  日期：——

  Armed n-pentenyl glycosides (NPGs) react (a) readily with scandium and indium (III) triflates, (b) moderately with samarium and lanthanum counterparts, and (c) not at all with ytterbium counterpart. However the last salt reacts readily with n-pentenyl orthoesters (NPOE). These chemoselectivities of n-pentenyl donors towards lanthanide salts therefore permit hydroxyl-bearing armed NPGs to function as acceptors towards NPOE donors. This concept is demonstrated by synthesis of a tetrasaccharide.

  武装正戊烯基苷（NPG）(a) 很容易与钪和铟（III）三氯酸盐反应，(b) 与钐和镧的对应物反应一般，(c) 与镱的对应物完全不反应。不过，最后一种盐很容易与正戊烯原酯（NPOE）发生反应。因此，正戊烯基供体对镧盐的这些化学选择性允许含羟基的武装 NPG 作为 NPOE 供体的受体发挥作用。四糖的合成证明了这一概念。
• One pot/two donors/one diol give one differentiated trisaccharide: powerful evidence for reciprocal donor–acceptor selectivity (RDAS)
  作者：Bert Fraser-Reid、J. Cristóbal López、K. V. Radhakrishnan、M. V. Nandakumar、Ana M. Gómez、Clara Uriel

  DOI：10.1039/b206598c

  日期：——

  Three component, one-pot reactions involving equimolar amounts of the acceptor diol and both armed and disarmed donors presented simultaneously, produce a single double-differential glycosidation product; this phenomenon provides evidence for Reciprocal Donor Acceptor Selectivity (RDAS).

  由等摩尔量的受体二元醇和同时出现的武装和非武装供体组成的三组分一锅反应会产生单一的双差糖化产物；这一现象为互作供体受体选择性（RDAS）提供了证据。