5-(2-hydroxy-5-benzyloxy-3,4,6-trimethylphenyl)-3-methyl-2-pentenyl methyl carbonate | 247905-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-(2-hydroxy-5-benzyloxy-3,4,6-trimethylphenyl)-3-methyl-2-pentenyl methyl carbonate
• 英文别名: [(E)-5-(2-hydroxy-3,4,6-trimethyl-5-phenylmethoxyphenyl)-3-methylpent-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 247905-02-8
• 化学式: C₂₄H₃₀O₅
• 分子量: 398.499
• InChiKey: RIMVUPDHCWGVPP-DTQAZKPQSA-N

物化性质

• 沸点：
  541.4±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-hydroxy-5-benzyloxy-3,4,6-trimethylphenyl)-3-methyl-2-pentenyl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (2R,3R)-[o-(PPh₂)C₆H₄-CO-NH]2cC₆H₁₀ 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane 、 (R)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchroman
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的不对称烯丙基烷基化中的异常效应：手性色散的合成

  摘要：

  对使用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 进行环化以形成四取代碳的较差到中等结果的早期报告的检查揭示了几个可能影响此类反应的新因素。因此，羧酸盐对这样的环化具有主要影响，其中在1当量的羧酸盐​​存在下，ee从有利于S的14%ee增加到有利于R对映异构体的84%ee没有羧酸盐。将双键几何形状从 E 更改为 Z 进一步将 ee 增加到 97%。此外，与 E-烯烃形成 R 对映异构体的手性催化剂与 Z 烯烃形成 S 对映异构体。与三取代的烯烃底物相反，双取代的底物在从 E 到 Z 烯烃的过程中显示出 ee 的减少。羧酸盐的作用似乎是催化循环中 Pd 的配体，这是以前未曾预料到的现象，因为通常认为此类反应涉及 pi-烯丙基钯阳离子配合物。对烯烃几何形状的依赖有助于定义手性袋的性质，与 E 烯烃相比，手性袋更适合 Z 烯烃。结果与通过将钯配位到双键的两个前手性面之一而发生的电离的对映体区分

  DOI：

  10.1021/ja036052g
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid 4-benzyloxy-2,3,5-trimethyl-6-(3-oxobutyl)phenyl ester 在 吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 5-(2-hydroxy-5-benzyloxy-3,4,6-trimethylphenyl)-3-methyl-2-pentenyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Chiral Metal Complexes. LXXV. Chiral Palladium Complex-Catalyzed Synthesis of Optically Active Vinylchroman.

  摘要：

  通过手性双膦配体钯络合物的催化和不对称烯丙基置换作用，从相应的碳酸烯丙酯（2）合成了具有光学活性的乙烯基色满（1）。研究了各种手性双膦钯络合物的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1209

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of the Vitamin E Core by Pd Catalyzed Discrimination of Enantiotopic Alkene Faces
  作者：Barry M. Trost

  DOI：10.1055/s-1999-3649

  日期：1999.8
• Unusual Effects in the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations:  Synthesis of Chiral Chromans
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet

  DOI：10.1021/ja036052g

  日期：2003.8.1

  An examination of earlier reports of poor-to-modest results using Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylations (AAA) to effect cyclization to form tetrasubstituted carbons reveals several novel factors that can influence this class of reactions. Thus, carboxylate has a major effect on such cyclizations wherein the ee increases from 14% ee favoring the S with no carboxylate to 84% ee favoring the R enantiomer

  对使用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 进行环化以形成四取代碳的较差到中等结果的早期报告的检查揭示了几个可能影响此类反应的新因素。因此，羧酸盐对这样的环化具有主要影响，其中在1当量的羧酸盐​​存在下，ee从有利于S的14%ee增加到有利于R对映异构体的84%ee没有羧酸盐。将双键几何形状从 E 更改为 Z 进一步将 ee 增加到 97%。此外，与 E-烯烃形成 R 对映异构体的手性催化剂与 Z 烯烃形成 S 对映异构体。与三取代的烯烃底物相反，双取代的底物在从 E 到 Z 烯烃的过程中显示出 ee 的减少。羧酸盐的作用似乎是催化循环中 Pd 的配体，这是以前未曾预料到的现象，因为通常认为此类反应涉及 pi-烯丙基钯阳离子配合物。对烯烃几何形状的依赖有助于定义手性袋的性质，与 E 烯烃相比，手性袋更适合 Z 烯烃。结果与通过将钯配位到双键的两个前手性面之一而发生的电离的对映体区分
• Chiral Metal Complexes. LXXV. Chiral Palladium Complex-Catalyzed Synthesis of Optically Active Vinylchroman.
  作者：Eisaku MIZUGUCHI、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.45.1209

  日期：——

  Optically active vinylchroman (1) was synthesized from a corresponding allyl carbonate (2) by catalytic and asymmetric allylic substutution with palladium complexes of chiral bisphosphine ligand. The reactivity and selectivity of the various chiral bisphosphine-palladium complexes were investigated.

  通过手性双膦配体钯络合物的催化和不对称烯丙基置换作用，从相应的碳酸烯丙酯（2）合成了具有光学活性的乙烯基色满（1）。研究了各种手性双膦钯络合物的反应性和选择性。