肼基甲酸苄酯 | 5331-43-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 肼基甲酸苄酯
• 中文别名: 苄氧基甲酰肼；肼羧酸苯甲酯；肼甲酸苄酯；苄基肼基甲酸酯；肼基碳酸苄酯
• 英文名称: N-benzyloxycarbonyl-hydrazine
• 英文别名: benzyl carbazate；benzyl hydrazinecarboxylate；benzyl N-aminocarbamate
• CAS: 5331-43-1
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• mdl: MFCD00041890
• 分子量: 166.18
• InChiKey: RXUBZLMIGSAPEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-68 °C (lit.)
• 沸点：
  294.38°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2265 (rough estimate)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  可溶于二甲基亚砜、甲醇
• 物理描述：
  DryPowder; Liquid
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R41
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2928000090
• 危险品运输编号：
  OTH
• RTECS号：
  MV1724950
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H318
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将药品存放在2-8℃的环境中，避光、阴凉且干燥的地方，并确保密封保存。

SDS

1.1 产品标识符
: Benzyl carbazate
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Z-hydrazine
(Benzyloxycarbonyl)hydrazine
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
严重的眼损伤 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 危险
危险申明
H318 造成严重眼损伤。
警告申明
预防
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P305 + P351 + P338 如进入眼睛：用水小心清洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出
隐形眼镜。继续冲洗。
P310 立即呼救解毒中心或医生。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Z-hydrazine
别名
(Benzyloxycarbonyl)hydrazine
: C8H10N2O2
分子式
: 166.18 g/mol
分子量
成分 浓度
Benzyl carbazate
-
化学文摘编号(CAS No.) 5331-43-1
EC-编号 226-230-3

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
如果误服
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放在合适的封闭的处理容器内。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
在惰性气体下操作。 防潮。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: 65 - 68 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
110 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
严重眼损伤 / 眼刺激
眼睛 - 兔子 - 严重的眼睛刺激 - 24 h
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: MV1724950

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模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 无危险货物
国际海运危规: 无危险货物
国际空运危规: 无危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

肼基甲酸苄酯是一种重要的有机中间体，可用于制备植物保护剂和转氨酶抑制剂，在农药和医药合成中具有广泛的应用。

制备 第一步

在反应釜中加入二氯甲烷溶剂，并加入水合肼搅拌至完全溶解。随后加入一种催化剂（如碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、三乙胺、氢氧化钾或氢氧化钠），继续搅拌至少5分钟。水合肼与溶剂的重量比为1:6，催化剂的用量根据需要选择。

第二步

在20±2℃下，将氯甲酸苄酯缓慢滴加至反应釜中，控制滴加时间为10分钟，并持续保温反应2小时。水合肼、催化剂及氯甲酸苄酯的摩尔量比为16:1:4。

第三步

将得到的反应液通过分液装置进行保温分水处理。分水后回收并重复使用水合肼，有机相备用。

第四步

将分水后的有机相加入1mol/L盐酸中进行酸化精制。

第五步

将酸化后的溶液加入碳酸钠水溶液中进行中和反应。随后冷却结晶离心处理，冷却结晶温度控制在0℃左右。滤液通过分液去除水分，有机相重复使用，收集形成的固体用于后续步骤。

第六步

用水对收集的固体进行重结晶，最终得到肼基甲酸苄酯产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肼基甲酸苄酯 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 benzyl 2-((diethoxyphosphoryl)methyl)-2-(methylcarbamoyl)hydrazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diel, Peter J.; Maier, Ludwig, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 36, p. 85 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到肼基甲酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  苄氧基（4-取代苄氧基）卡宾。恶二唑啉的生成和溶液中自由基对的裂解

  摘要：

  2,2-二苄氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉在苯中在 110°C 下的热解产生二苄氧基卡宾。用叔丁醇捕获卡宾，得到原甲酸二苄基叔丁酯。在没有卡宾捕获剂的情况下，它会分裂为苄氧羰基和苄基自由基，如用 TEMPO 捕获后者所示。在不存在 TEMPO 和叔丁醇的情况下，自由基在与苯乙酸苄酯偶联和脱羧之间分配，随后形成联苄。通过比较两种可能的酯 ArCH2O(CO)CH2Ph 和 PhCH2O(CO)CH2Ar 的产率，确定了类似的卡宾从苄氧基-(p-取代的-苄氧基)卡宾的优选断裂意义。发现对位的吸电子基团有利于裂解为含有该基团的苄基。数据的哈米特图与 σ- 取代基常数 (r = 0.994, ρ(PhH, 110°C) = 0.7) 给出了最佳拟合，表明 ...

  DOI：

  10.1139/v00-078
• 作为试剂：
  描述：

  (1R,5S,6R,7R,10R,11R,14R,15S,20R,21R)-20-acetyloxy-5,7,10,15-tetramethyl-7-[(2R)-3-methylbutan-2-yl]-21-[(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-17-oxapentacyclo[13.3.3.01,14.02,11.05,10]henicos-2-ene-6-carboxylic acid 在 18-冠醚-6 、 肼基甲酸苄酯 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 sodium 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1S,4aR,6aS,7R,8R,10aR,10bR,12aR,14R,15R)-15-[[(2R)-2-amino-2,3,3-trimethylbutyl]oxy]-8-[(1R)-1,2-dimethylpropyl]-14-hydrazino-1,6,6a,7,8,9,10,10a,10b,11,12,12a-dodecahydro-1,6a,8,10a-tetramethyl-4H-1,4a-propano-2H-phenanthro[1,2-c]pyran-7-carboxylic acid trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Ibrexafungerp：一种具有口服活性的 β-1,3-葡聚糖合成抑制剂

  摘要：

  我们之前报道了确定 MK-5204 的药物化学工作，MK-5204 是一种口服有效的 β-1,3-葡聚糖合成抑制剂，来源于天然产物恩夫马芬净。C2 三唑取代基的进一步优化确定 4-吡啶基是 MK-5204 甲酰胺的首选替代品，导致在血清存在下的抗真菌活性提高，并增加口服暴露。在这个新发现的 C2 取代基的存在下重新优化 C3 处的氨基醚，证实（R) MK-5204 的叔丁基甲基氨基醚提供了这两个关键参数的最佳平衡，最终发现了 ibrexafungerp，目前正处于 III 期临床试验。Ibrexafungerp 在小鼠感染模型中显示出显着改善的口服功效，使其成为临床开发的优秀候选药物，作为念珠菌和曲霉菌感染的口服治疗药物。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2020.127661

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Hydrazones
  作者：Christopher H. Schuster、James F. Dropinski、Michael Shevlin、Hongming Li、Song Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02756

  日期：2020.10.2

  Prochiral hydrazones undergo efficient and highly selective hydrogenation in the presence of a chiral diphosphine ruthenium catalyst, yielding enantioenriched hydrazine products (up to 99% ee). The mild reaction conditions and broad functional group tolerance of this method allow access to versatile chiral hydrazine building blocks containing aryl bromide, heteroaryl, alkyl, cycloalkyl, and ester substituents

  前手性在手性二膦钌催化剂的存在下进行了高效且高度选择性的氢化反应，生成了对映体富集的肼产品（ee高达99％）。该方法温和的反应条件和宽泛的官能团耐受性允许使用通用的手性肼结构单元，其中包含芳基溴化物，杂芳基，烷基，环烷基和酯取代基。该方法也已在> 150 g规模上得到证明，可为制备活性药物成分提供有价值的肼中间体。
• 1-Amino 1H-imidazoquinolines
  申请人：Griesgraber W. George

  公开号：US20050054640A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  1-Amino 1H-imidazoquinoline compounds, pharmaceutical compositions containing the compounds, intermediates, and methods of making and methods of use of these compounds as immunomodulators, for modulating cytokine biosynthesis in animals and in the treatment of diseases including viral and neoplastic diseases are disclosed.

  1-氨基1H-咪唑喹啉化合物，含有该化合物的药物组合物，中间体，以及制备这些化合物的方法和将这些化合物用作免疫调节剂的方法，用于调节动物体内细胞因子生物合成，并用于治疗包括病毒性和肿瘤性疾病在内的疾病。
• [EN] BRUTON'S TYROSINE KINASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE LA TYROSINE KINASE DE BRUTON
  申请人：PFIZER

  公开号：WO2014068527A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  Disclosed herein are compounds that form covalent bonds with Bruton's tyrosine kinase (BTK). Methods for the preparation of the compounds are disclosed. Also disclosed are pharmaceutical compositions that include the compounds. Methods of using the BTK inhibitors are disclosed, alone or in combination with other therapeutic agents, for the treatment of autoimmune diseases or conditions, heteroimmune diseases or conditions, cancer, including lymphoma, and inflammatory diseases or conditions. (Formula I)

  本文披露了一种与Bruton's酪氨酸激酶（BTK）形成共价键的化合物。公开了制备这些化合物的方法。还披露了包括这些化合物的药物组合物。公开了使用BTK抑制剂的方法，单独或与其他治疗剂联合治疗自身免疫疾病或症状、异源免疫疾病或症状、癌症，包括淋巴瘤，以及炎症性疾病或症状的方法。 (化学式I)
• Nitrogen-containing naringenin derivatives for reversing multidrug resistance in cancer
  作者：Ricardo J. Ferreira、Márió Gajdács、Annamária Kincses、Gabriella Spengler、Daniel J.V.A. dos Santos、Maria-José U. Ferreira

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115798

  日期：2020.12

  the flavanone core towards better multidrug resistance (MDR) reversal agents, alkylation reactions and chemical modification of the carbonyl moiety was performed (15–39). Compounds structures were assigned mainly by 1D and 2D NMR experiments. Compounds 1–39 were assessed as MDR reversers, in human ABCB1-transfected mouse T-lymphoma cells, overexpressing P-glycoprotein (P-gp). The results revealed that

  柚皮素（1），分离自大戟pedroi，先前衍生得到的化合物2 - 13。在这项研究中，针对扩展朝向更好多药耐药性（MDR）逆转剂，烷基化反应和化学修饰的，进行羰基部分（黄烷酮芯的类似物的池15 - 39）。化合物结构主要通过1D和2D NMR实验确定。化合物1 - 39被评估为MDR反向，在人ABCB1转染的小鼠Ť -lymphoma细胞，过表达P-糖蛋白（P-gp）的。结果表明，OC-7处的甲基化，以及在C-4或C-4'处引入氮原子和芳族部分，显着提高了活性，是化合物27和37最强的P-gp调节剂，比维拉帕米活性更高。在组合测定中，所选化合物与阿霉素的协同相互作用证实了结果。虽然分子对接表明黄烷酮衍生物起竞争性调节剂的作用，但分子动力学表明二甲基化促进了与调节剂结合位点的结合。此外，黄烷酮还可能在两个核苷酸结合域中都与邻近的ATP结合位点相互作用，从而推测了变构作用模式。
• Oxidative alkoxycarbonylation of terminal alkenes with carbazates
  作者：Yu-Han Su、Zhao Wu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/c3cc42994f

  日期：——

  A range of terminal alkenes smoothly underwent palladium-catalyzed oxidative alkoxycarbonylation with carbazates under an oxygen atmosphere to afford structurally diverse α,β-unsaturated esters in moderate to good yields with excellent regioselectivity and E selectivity.

  一系列末端烯烃在氧气氛围下顺利经历钯催化的氧化烷氧羰基化反应，与卡巴肼反应，以中等至良好的产率得到结构多样的α,β-不饱和酯，具有优异的区域选择性和E选择性。

表征谱图