(S)-BINAP monoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-BINAP monoxide
• 英文别名: [1-(2-diphenylphosphorylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₄H₃₂OP₂
• 分子量: 638.685
• InChiKey: YWXXETUGBNOVBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-BINAP monoxide 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到7-phenyldinaphtho<2,1-b:1',2'-d>phosphole
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Enantiomerically Pure 2‘-Substituted 2-Diphenylphosphino-1,1‘-binaphthyls by Reductive Cleavage of the Carbon−Phosphorus Bond in a Borane Complex of 2-Diphenylphosphino-2‘-diphenylphosphinyl-1,1‘-binaphthyl

  摘要：

  Reaction of (S)-2'-boranatodiphenylphosphino-2-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyI (3, borane complex of BINAP monoxide) with an excess of n-butyllithium in THF at -78 degreesC brought about a selective cleavage of the carbon-phosphorus bond between the binaphthyl and diphenylphosphinyl groups to generate the binaphthyllithium 14, the treatment of which with electrophiles MeOD, I-2, and ClSnMe3 gave, after removal of the borane, the corresponding 2'-substituted 2-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyls (E-MOP 9: E = D, I, SnMe3), without loss of the enantiomeric purity.

  DOI：

  10.1021/jo010691x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-diphenylphosphino-2'-(trifluoromethanesulfonyloxy)-1,1'-binaphthyl 在 Pd-catalyst 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-BINAP monoxide
  参考文献：
  名称：

  2-Diphenylphosphino-2′-diphenylphosphinyl-1,1′-binaphthalene (BINAPO), an axially chiral heterobidentate ligand for enantioselective catalysis

  摘要：

  Racemic 2-diphenylphosphino-2'-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthalene (BINAPO) 5 has been prepared in four steps from 1,1'-binaphthalene-2,2'-diol (BINOL) 1 and has been resolved with the aid of the C,N-cydopalladated complex with N,N-dimethyl (S)-1-(1-naphthyl)ethylamine 6. P,O-chelate binding to palladium occurs in solution and this is confirmed in the solid state by X-ray analysis. (S)-BINAPO is an immediate precursor of (S)-BINAP and is itself an effective chiral inducer for the Pd-catalyzed asymmetric hydrosilylation of styrene (over 70% e.e.). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00009-3
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰氯 、 (1E,4E)-1,5-双(3-甲氧基苯基)-1,4-戊二烯-3-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (S)-BINAP monoxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  BINAP一氧化碳通过催化对映选择性溴环化来实现双烯丙基酰胺的不对称化

  摘要：

  我们报道了通过以BINAP一氧化碳为催化剂的对映选择性溴环化的双烯丙基酰胺的第一次去对称化。取决于烯烃部分的取代模式，以高度立体选择性的方式获得了稠密官能化的，光学活性的恶唑啉或二氢恶嗪化合物。其余的烯烃部分经过各种官能团处理，以提供具有多个立体中心的多种手性分子阵列。

  DOI：

  10.1002/chem.201704847

文献信息

• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH PHOSPHINO-OXIDE BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Lionel

  公开号：US20110190523A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts or pre-catalysts in hydrogenation processes for the reduction of ketones, aldehydes, esters or lactones into their corresponding alcohols or diols respectively. The preferred catalysts are ruthenium complexes comprising a ligand of the type (N—N) type and a ligand of the type (P—PO).

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在加氢过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮、醛、酯或内酯还原为相应的醇或二醇。首选催化剂是包含(N—N)型配体和(P—PO)型配体的钌配合物。
• Heterodimerization of Olefins. 1. Hydrovinylation Reactions of Olefins That Are Amenable to Asymmetric Catalysis
  作者：T. V. RajanBabu、Nobuyoshi Nomura、Jian Jin、Malay Nandi、Haengsoon Park、Xiufeng Sun

  DOI：10.1021/jo035171b

  日期：2003.10.1

  counteranion (BARF or SbF6) in an enantioselective version of the Ni-catalyzed reaction raises the prospects of developing a practical route for the synthesis of 3-arylbutenes. Several pharmaceutically relevant compounds, including widely used 2-arylpropionic acids, can be synthesized from these key intermediates. This reaction appears to be quite general. Synthesis of several new 2-diphenylphosphino-1

  通过对配体和抗衡离子作用的系统检查，发现了用于乙烯和各种功能化乙烯基芳烃的近定量和高度选择性共聚的新方案。在典型的反应中，在-56℃下，在[CH2Cl2]中，在[CH3Cl2]中分别存在0.0035当量的[（烯丙基）NiBr] 2，三苯膦和AgOTf，4-溴苯乙烯和乙烯进行共二聚，得到3-（4-溴苯基）-1 -丁烯的收率和选择性均> 98％。与[（烯丙基）PdX] 2的相应反应效率低下且选择性低，在鉴定出可行的系统之前可能需要进一步优化。产生可比的产率和选择性的另一有用方案涉及使用由2-二苯基膦基苯甲酸烯丙酯，Ni（COD）2和（C 6 F 5）3 B制备的单组分催化剂。识别手性半不稳定配体（例如，（R）-2-甲氧基-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基，MOP）与高度离解的抗衡阴离子（BARF或SbF6）之间的协同关系Ni催化的反应的发展提出了开发合成3-芳基丁烯的实用路线的前景。可以从这
• BINAP versus BINAP(O) in Asymmetric Intermolecular Mizoroki-Heck Reactions: Substantial Effects on Selectivities
  作者：Thorsten H. Wöste、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201101695

  日期：2011.10.10

  2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP) was employed as chiral ligand in the enantioselective intermolecular Mizoroki–Heck reaction, whereas the use of cognate BINAP(O) (monooxidized BINAP) is unprecedented. The regio‐ and enantioselectivity of the arylation of representative cyclic alkenes changes dramatically in the presence of hemilabile BINAP(O) instead of BINAP. The arylation of 2,3‐dihydrofuran

  2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）在对映选择性分子间Mizoroki-Heck反应中用作手性配体，而同源BINAP（O）（单氧化BINAP）的使用是空前的。在存在半不稳定的BINAP（O）而不是BINAP的情况下，代表性环状烯烃芳基化的区域和对映选择性发生了巨大变化。2,3-二氢呋喃的芳基化具有极好的区域分散性（98：2对0：100），而环戊烯的芳基化仅与BINAP（O）对映选择性[60对映体过量10％对映体（ee）]。使用的[钯2（DBA）3 ] ⋅ DBA（DBA =苄基丙酮）代替钯（OAC）2产生高达86％  ee值 在环戊烯的芳基化反应中
• Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis:  Readily Available Carbohydrate-Derived Diarylphosphinites Induce High Selectivity in the Hydrovinylation of Styrene Derivatives
  作者：Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0172013

  日期：2002.2.1

  Only a limited number of ligands have been successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphonites prepared from readily available carbohydrates in conjunction with a highly dissociated counterion ([3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- or SbF6-) effect the hydrovinylation of 4-bromostyrene or 4-isobutylstyrene under ambient pressure of ethylene with the best overall selectivities

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。
• Highly active catalysts of bisphosphine oxides for asymmetric Heck reaction
  作者：Jian Hu、Yunpeng Lu、Yongxin Li、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1039/c3cc45233f

  日期：——

  Bisphosphine oxides formed highly active asymmetric Heck catalysts, which were applied in asymmetric synthesis of pharmacologically active azacycles. Olefin insertion proceeded via cis pathways, different from P,N-ligands.

  双膦氧化物形成高活性的不对称Heck催化剂，可用于药理活性氮杂环化合物的不对称合成。不同于P，N-配体，通过顺式途径进行烯烃插入。