3,3'-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 53270-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3'-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethylspiro[5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxole-6,2'-oxirane]
• CAS: 53270-27-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: YJFHTIQNSMCICP-YANYRWCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-C-deuteriomethyl-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  通过功能化的有机锂中间体对碳水化合物进行结构修饰：EPC制备支链功能化糖

  摘要：

  环氧化物的还原开口1，9，13从d-葡萄糖衍生和18使用锂和4,4'-二-催化量从d-果糖衍生的叔在THF丁基联苯（DTBB）在-78℃下使β氧桥的有机锂衍生物（形成2，10，14和19），其通过与不同的亲电子[H反应2 O，d 2 O，我3的SiCl，苯甲醛中，Me 2 CO，等2 CO，CH（2）5一氧化碳，一氧化碳2在相同温度下用水水解后，可得到预期的支链官能化碳水化合物。衍生自环氧化物9的化合物11的另一种途径包括使氯醇12去质子化，然后进行与亲电试剂的锂化反应的相同方案。该方法在氧杂环丁烷4上的应用允许通过相应的γ-官能化的有机锂中间体5获得化合物6。最后，在酮8和23中添加二价阴离子25（由DTBB催化的酞菁和异色满的锂化）分别衍生自d-葡萄糖和d-果糖的糖分别在糖的3位上进行立体选择性官能化，从而得到相应的二醇26和27，它们可以在Mitsunobu反应下分别环化为相应的杂环28和29。情况。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00488-7
• 作为产物：
  描述：

  二丙酮-D-葡萄糖 在 potassium tert-butylate 、 乙酸酐 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,3'-anhydro-3-C-hydroxymethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  Branched-chain functionalised carbohydrates via β-functionalised organolithium compounds

  摘要：

  The reaction of the epoxysugar 1 with an excess of lithium powder and a catalytic amount of DTBB (5 mol%) in THF at -78 degrees C leads to the formation of the corresponding beta-oxido functionalised organolithium intermediates 2, which by treatment with different electrophiles [H2O, D2O, Me3SiCl, PhCHO, Me2CO, (CH2)(5)CO] at -78 degrees C to room temperature afford, after hydrolysis with water, the expected enantiomerically pure compounds 3. Starting from the epimeric epoxide 4 and following the same procedure, using water as electrophile, the compound 6 was isolated, the correponding intermediate 5 having been involved in the process. (C) 1998 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00411-x

文献信息

• Toward the synthesis of the hypoxia selective anticancer agent BE-43547 A₂
  作者：Ramagonolla Kranthikumar

  DOI：10.1039/d1ob01824h

  日期：——

  derived from D-glucose. The synthetic strategy involves a Julia–Kocienski olefination to install the lipophilic side chain. An efficient protocol for Z to E isomerization of olefin was developed using a novel UV flow reactor. In addition, an unprecedented oxygen mediated hydroboration and the Krapcho decarboxylation of β-keto lactone were observed.

  已经以高产率实现了 19- epi -BE-43547 A 2手性框架的简短且对映选择性合成。具有挑战性的关键 C15 三级立构中心源自D-葡萄糖。合成策略涉及 Julia-Kocienski 烯化反应以安装亲脂性侧链。使用新型紫外流动反应器开发了一种有效的烯烃Z至E异构化方案。此外，还观察到前所未有的氧介导的硼氢化反应和β-酮内酯的克拉普乔脱羧反应。
• Carbohydrate-Based Spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones: Stereoselective Approaches Using Aziridines and Epoxides
  作者：Arnaud Tatibouët、Sébastien Tardy、Joana Vicente、Gilles Dujardin、Patrick Rollin

  DOI：10.1055/s-2008-1067266

  日期：2008.10

  d-glucose and d-fructose have been used as starting materials to prepare spiro-1,3-oxazolidine-2-thiones anchored on the third position of both carbohydrates. Following different ap­proaches and depending on the carbohydrate template explored, stereoselective reactions have been developed via the formation of epoxides or aziridines.

  D-葡萄糖和D-果糖被用作起始材料，制备了锚定在这两种碳水化合物第三位的螺环-1,3-氧杂烯-2-硫族化合物。根据所探索的碳水化合物模板，采用不同的方法，开发了通过形成环氧化物或氮杂环烷的立体选择性反应。
• Nucleoside synthesis from 3-alkylated sugars: role of 3β-oxy substituents in directing nucleoside formation
  作者：Sk. Sahabuddin、Ramprasad Ghosh、Basudeb Achari、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1039/b514028e

  日期：——

  protocol, reaction of persilylated uracil with xylofuranose derivatives having 3beta-oxy-3alpha-alkyl substitution produced both alpha- and beta-nucleosides. Only the beta-nucleosides were formed from substrates having the reverse stereochemistry at C-3 or lacking the 3-alkyl substituent. Participation of the 3beta-oxy substituent in stabilizing the incipient C-1 carbonium ion (or oxonium ion) intermediate

  使用Vorbruggen的方案，使全硅烷基化的尿嘧啶与具有3β-氧-3α-烷基取代的木呋喃糖衍生物反应，生成α-和β-核苷。仅β-核苷由在C-3处具有相反立体化学或缺少3-烷基取代基的底物形成。从能量最小化构象的分析中已经提出了3β-氧取代基在稳定初始的C-1碳离子（或氧离子）中间体中的参与。
• A simple route to optically active, functionalized five-, six- and seven-membered carbocyclic derivatives
  作者：Ranjan Patra、Narayan C. Bar、Atanu Roy、Basudeb Achari、Nanda Ghoshal、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00652-7

  日期：1996.8

  The isoxazolidinocarbocyclic derivatives 6, 7 and 13, useful as precursors for unnatural bioactive chiral carbocyclic nucleosides and for glycosidase inhibitors have been synthesized from D-glucose through intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition.

  用作非天然生物活性手性碳环核苷和糖苷酶抑制剂的前体的异恶唑烷碳环衍生物6、7和13已经由D-葡萄糖通过分子内的1,3-偶极环加成合成。
• Synthesis and biophysical evaluation of 3′-Me-α-l-LNA – Substitution in the minor groove of α-l-LNA duplexes
  作者：Punit P. Seth、Charles A. Allerson、Michael E. Østergaard、Eric E. Swayze

  DOI：10.1016/j.bmcl.2011.06.104

  日期：2011.8

  glucose. The 3′-Me group was introduced in the desired configuration by hydride mediated opening of an exocyclic epoxide. Inversion of the 2′-hydroxyl group was achieved by means of an oxidation/reduction sequence followed by cyclization onto a 5′-leaving group to assemble the [2.2.1] ring system. Biophysical evaluation of 3′-Me-α--LNA modified oligonucleotides showed good duplex thermal stabilizing

  报道了3'-Me-α--LNA的合成和生物物理评价。核苷结构单元亚磷酰胺的合成是从双丙酮葡萄糖开始完成的。通过氢化物介导的环外环氧化物的开环，将 3'-Me 基团引入所需的构型。2'-羟基的反转是通过氧化/还原顺序实现的，然后环化到 5'-离去基团上以组装 [2.2.1] 环系统。3'-Me-α--LNA 修饰寡核苷酸的生物物理评价显示出与 α--LNA 相似的良好双链体热稳定性能。错配辨别实验表明，与相关核酸类似物相比，3'-Me-α--LNA 对 GU 摆动碱基对的辨别特性略有增强。