(2S,6S,8R,9S)-{9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}acetaldehyde | 444309-35-7

分子结构分类

有机化合物 - 有机氧化合物

中文名称

——

中文别名

——

英文名称

(2S,6S,8R,9S)-{9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}acetaldehyde

英文别名

——

(2S,6S,8R,9S)-{9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}acetaldehyde化学式

CAS

444309-35-7

化学式

C₂₄H₄₄O₄Si

mdl

——

分子量

424.696

InChiKey

DXUMFGYBDBBRSV-XQUALCHDSA-N

BEILSTEIN

——

EINECS

——

物化性质

沸点：

473.0±45.0 °C(predicted)
密度：

0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

6.4
重原子数：

29.0
可旋转键数：

10.0
环数：

2.0
sp3杂化的碳原子比例：

0.88
拓扑面积：

44.76
氢给体数：

0.0
氢受体数：

4.0

上下游信息

上游原料

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	2-{(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}ethanol	444308-93-4	C₂₄H₄₆O₄Si	426.712
——	2-[(2S,5R,6R,8R,9S)-5-Iodo-9-methyl-8-(3-triisopropylsilanyloxy-propyl)-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-10-en-2-yl]-ethanol	444308-94-5	C₂₄H₄₅IO₄Si	552.609
——	4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butyraldehyde	444308-91-2	C₂₂H₄₂O₃Si	382.659
——	4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butan-1-ol	444309-16-4	C₂₂H₄₄O₃Si	384.675
——	(2R,5S,6R)-[3-(6-but-3-enyl-3-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)propoxy]triisopropylsilane	444309-15-3	C₂₂H₄₂O₂Si	366.66
——	(2S,5S,6R)-{5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}methanol	444308-90-1	C₁₉H₃₈O₃Si	342.594
——	[(2S,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester]-2,2-dimethylpropionic acid	444309-13-1	C₂₄H₄₆O₄Si	426.712

下游产品

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	(5R)-3,5-dimethyl-7-{(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl}hept-3-en-2-ol	444309-25-5	C₃₁H₆₀O₄Si	524.9
——	(4R)-2,4-dimethyl-6-{(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl}hex-2-en-1-ol	444309-23-3	C₃₀H₅₈O₄Si	510.874
——	(2R)-methyl-4-{(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl}butyraldehyde	444308-96-7	C₂₇H₅₂O₄Si	468.793
——	(S)-2-Methyl-4-[(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-(3-triisopropylsilanyloxy-propyl)-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl]-butyraldehyde	863492-94-8	C₂₇H₅₂O₄Si	468.793
——	(4R)-benzyl-3-(4-{(2S,6S,8R,9S)-9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}but-2-enoyl)oxazolidin-2-one	444308-95-6	C₃₆H₅₅NO₆Si	625.921

反应信息

作为反应物：

描述：

(2S,6S,8R,9S)-{9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}acetaldehyde 在 platinum on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、锂硼氢、 sodium azide 、四丁基氟化铵、氢气、 4-甲基苯磺酸吡啶、戴斯-马丁氧化剂、 N,N-二异丙基乙胺、三苯基膦、 lithium chloride 作用下，以四氢呋喃、甲醇、乙醚、乙醇、二氯甲烷、 N,N-二甲基甲酰胺、甲苯为溶剂，反应 480.09h，生成 bistramide C

参考文献：

名称：

（+）-双链酰胺C的全合成和结构验证

摘要：

海洋天然产物（+）-双链酰胺C的收敛的全合成证实了其相对和绝对构型的先验分配，其最初是基于αD分析，NMR和合成的组合应用。

DOI：

10.1039/b505100b
作为产物：

描述：

4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butyraldehyde 在吡啶、 lithium aluminium tetrahydride 、偶氮二异丁腈、碘苯二乙酸、 (S,S)-[TfNHC(iPr)CH₂]2NCH₂Ph 、碘、三甲基铝、三正丁基氢锡、 sodium acetate 、 N,N-二异丙基乙胺、 pyridinium chlorochromate 作用下，以四氯化碳、乙醚、二氯甲烷为溶剂，反应 64.75h，生成 (2S,6S,8R,9S)-{9-methyl-8-[3-(triisopropylsilanyloxy)propyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-10-en-2-yl}acetaldehyde

参考文献：

名称：

（+）-双链酰胺C的全合成和结构验证

摘要：

海洋天然产物（+）-双链酰胺C的收敛的全合成证实了其相对和绝对构型的先验分配，其最初是基于αD分析，NMR和合成的组合应用。

DOI：

10.1039/b505100b

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文献信息

Total Synthesis of a Stereoisomer of Bistramide C and Assignment of Configuration of the Natural Product

作者：Peter Wipf、Yoshikazu Uto、Seiji Yoshimura

DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1670::aid-chem1670>3.0.co;2-4

日期：2002.4.2

analysis according to van't Hoff's principle of optical superposition, which was crucial for the assignment of a sole relative and absolute configuration of the natural product. Bistramide C represents therefore the first member of this class of structurally unusual marine polyethers whose configuration is known as a result of the combined use of synthetic and chiroptical tools.

1988年从海洋海鞘Lissoclinum bistratum中分离出生物活性聚醚双链酰胺C后，接下来12年的NMR光谱研究将该化合物的可能立体异构体总数从1024减少至32。基于天然片段的制备的产品以及双链酰胺C随机选择的立体异构体的全合成，立体化学难题可以进一步简化为8种可能的立体异构体。聚合的三段偶联策略，使用常见的D葡萄糖衍生中间体在两个段中制备吡喃环，进行立体选择性光螺酮化，并使用叠氮化物在段偶联之前最大程度地减少保护基操纵综合方法的亮点。根据van't Hoff的光学叠加原理，总合成还为手性分析提供了关键环节，这对于分配天然产物的唯一相对和绝对构型至关重要。因此，双链酰胺C代表这类结构异常的海洋聚醚的第一个成员，其构型是合成工具和按摩疗法工具结合使用的结果。
Total synthesis and structure validation of (+)-bistramide C

作者：Peter Wipf、Tamara D. Hopkins

DOI：10.1039/b505100b

日期：——

The convergent total synthesis of the marine natural product (+)-bistramide C confirms the a priori assignments of its relative and absolute configurations, which were originally based on the combined application of [alpha]D analysis, NMR, and synthesis.

海洋天然产物（+）-双链酰胺C的收敛的全合成证实了其相对和绝对构型的先验分配，其最初是基于αD分析，NMR和合成的组合应用。