4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butan-1-ol | 444309-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butan-1-ol
• CAS: 444309-16-4
• 化学式: C₂₂H₄₄O₃Si
• 分子量: 384.675
• InChiKey: LOMIZYYOXVQDEC-BHDDXSALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butan-1-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 反应 0.5h， 以84%的产率得到4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  双链酰胺C的立体异构体的全合成和天然产物的构型分配。

  摘要：

  1988年从海洋海鞘Lissoclinum bistratum中分离出生物活性聚醚双链酰胺C后，接下来12年的NMR光谱研究将该化合物的可能立体异构体总数从1024减少至32。基于天然片段的制备的产品以及双链酰胺C随机选择的立体异构体的全合成，立体化学难题可以进一步简化为8种可能的立体异构体。聚合的三段偶联策略，使用常见的D葡萄糖衍生中间体在两个段中制备吡喃环，进行立体选择性光螺酮化，并使用叠氮化物在段偶联之前最大程度地减少保护基操纵综合方法的亮点。根据van't Hoff的光学叠加原理，总合成还为手性分析提供了关键环节，这对于分配天然产物的唯一相对和绝对构型至关重要。因此，双链酰胺C代表这类结构异常的海洋聚醚的第一个成员，其构型是合成工具和按摩疗法工具结合使用的结果。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1670::aid-chem1670>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5S,6R)-[3-(6-but-3-enyl-3-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)propoxy]triisopropylsilane 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以65%的产率得到4-{(2R,5S,6R)-5-methyl-6-[3-(triisopropylsilanyloxy)-propyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-双链酰胺C的全合成和结构验证

  摘要：

  海洋天然产物（+）-双链酰胺C的收敛的全合成证实了其相对和绝对构型的先验分配，其最初是基于αD分析，NMR和合成的组合应用。

  DOI：

  10.1039/b505100b

文献信息

• Total Synthesis of a Stereoisomer of Bistramide C and Assignment of Configuration of the Natural Product
  作者：Peter Wipf、Yoshikazu Uto、Seiji Yoshimura

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1670::aid-chem1670>3.0.co;2-4

  日期：2002.4.2

  analysis according to van't Hoff's principle of optical superposition, which was crucial for the assignment of a sole relative and absolute configuration of the natural product. Bistramide C represents therefore the first member of this class of structurally unusual marine polyethers whose configuration is known as a result of the combined use of synthetic and chiroptical tools.

  1988年从海洋海鞘Lissoclinum bistratum中分离出生物活性聚醚双链酰胺C后，接下来12年的NMR光谱研究将该化合物的可能立体异构体总数从1024减少至32。基于天然片段的制备的产品以及双链酰胺C随机选择的立体异构体的全合成，立体化学难题可以进一步简化为8种可能的立体异构体。聚合的三段偶联策略，使用常见的D葡萄糖衍生中间体在两个段中制备吡喃环，进行立体选择性光螺酮化，并使用叠氮化物在段偶联之前最大程度地减少保护基操纵综合方法的亮点。根据van't Hoff的光学叠加原理，总合成还为手性分析提供了关键环节，这对于分配天然产物的唯一相对和绝对构型至关重要。因此，双链酰胺C代表这类结构异常的海洋聚醚的第一个成员，其构型是合成工具和按摩疗法工具结合使用的结果。
• Total synthesis and structure validation of (+)-bistramide C
  作者：Peter Wipf、Tamara D. Hopkins

  DOI：10.1039/b505100b

  日期：——

  The convergent total synthesis of the marine natural product (+)-bistramide C confirms the a priori assignments of its relative and absolute configurations, which were originally based on the combined application of [alpha]D analysis, NMR, and synthesis.

  海洋天然产物（+）-双链酰胺C的收敛的全合成证实了其相对和绝对构型的先验分配，其最初是基于αD分析，NMR和合成的组合应用。