rac-(8Z)-8,12-seco-caryola-1(12),8-diene | 61217-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: rac-(8Z)-8,12-seco-caryola-1(12),8-diene
• 英文别名: Einecs 234-173-0；(1S,4Z,9R)-4,11,11-trimethyl-8-methylidenebicyclo[7.2.0]undec-4-ene
• CAS: 61217-74-1
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: NPNUFJAVOOONJE-BJLYVFBQSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(8Z)-8,12-seco-caryola-1(12),8-diene 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 60.0h， 以10%的产率得到((E)-(1S,9R)-11,11-Dimethyl-8-methylene-bicyclo[7.2.0]undec-4-en-4-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  应变环以评估2-烷基支链2-烯基钾物种的“内在偏爱”

  摘要：

  在叔丁醇钾的存在下使用三甲基甲硅烷基甲基钾或丁基锂进行质子化后，由（E）-异构体石竹烯和（Z）-异构体异烟叶烯生成两个烯丙基有机钾物质（2）。扭转平衡在−50°C下缓慢发生（在四氢呋喃中），在0°C迅速发生（在己烷中），以提供约95：5的内2 /外2混合物（由捕集产物的异构体组成证明3））。两种立体异构有机金属中间体的相对热力学稳定性可以仅通过环-应变差和“内 链的2-烷基-2-烯基钾的优先选择”。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00689-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-5,9-dimethyl-4,8-decadienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium(III) chloride 、 铜 、 三乙胺 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 rac-(8Z)-8,12-seco-caryola-1(12),8-diene
  参考文献：
  名称：

  钛诱导的酮酯环化反应合成异烟碱。

  摘要：

  据报道，d，1异烟碱的总合成采用钛诱导的酮基酯环化反应作为形成环壬烯酮环的关键步骤。从香叶基乙酸乙酯开始，合成需要四个步骤，关键的环化反应以38％的收率进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81797-9

文献信息

• The action of red light on solid caryophyllene nitrosite, C15H24N2O3: (i) the reaction products; (ii) the crystal structures of caryophyllene nitrosite and of dinitrocaryophyllene, C15H24N2O4; (iii) electron paramagnetic resonance studies; and (iv) the solid-state reaction mechanisms
  作者：Andrew A. Freer、Derek K. MacAlpine、Judith A. Peacock、Andrew L. Porte

  DOI：10.1039/p29850000971

  日期：——

  similar and caryophyllene nitrosite forms solid solutions in dinitrocaryophyllene. Irradiation of these solid solutions with red light generates a monoalkyl nitroxide radical (11). in two symmetry-related orientations, whose spin- Hamiltonian parameters and orientations in the unit cell of the dinitrocaryophyllene crystal have been determined by detailed analyses of single-crystal e.p.r. spectra. Photolysis

  通过对它们的晶体结构进行X射线分析，确定了石竹烯亚硝酸盐（3）和二硝基石竹烯（5）的立体化学。晶体学数据是：石竹烯亚硝酸盐，a＝ 6.476（4），b＝ 13.199（2），c＝ 18.784（2）Å，Z＝ 4，空间群P 2 1 2 1 2 1。二硝基石竹烯，a = 6.405（4），b = 12.991（2），c = 9.797（3）Å，β= 93.04（4）°，Z = 2，空间群P 2 1。分子构象非常相似，石竹烯亚硝酸盐在二硝基石竹烯中形成固溶体。用红光照射这些固溶体产生单烷基氮氧化物自由基（11）。通过对单晶epr光谱的详细分析，确定了两个对称相关的取向，其自旋哈密顿量参数和二硝基石竹烯晶体的晶胞取向。用红色光对纯净的固态石竹烯亚硝酸盐进行光解会生成N 2，NO，NO 2，二硝基石竹烯（5），硝基-硝基石竹烯（7），异烟胞烯草（6）和4,8-双亚甲基-11,11-二甲基-5-硝基双环[7
• Suginome, Hiroshi; Kondoh, Takahiko; Gogonea, Camelia, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 1, p. 69 - 82
  作者：Suginome, Hiroshi、Kondoh, Takahiko、Gogonea, Camelia、Singh, Vishwakarma、Goto, Hitoshi、Osawa, Eiji

  DOI：——

  日期：——
• Medium-ring ketone synthesis. Total syntheses of (.+-.)-isocaryophyllene and (.+-.)-caryophyllene
  作者：Yasuo Ohtsuka、Setsuko Niitsuma、Hajime Tadokoro、Toshio Hayashi、Takeshi Oishi

  DOI：10.1021/jo00187a006

  日期：1984.6
• Synthesis of isocaryophyllene by titanium-induced keto ester cyclization.
  作者：John E. Mc Murry、Dennis D. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81797-9

  日期：1983.1

  A total synthesis of d,1 isocaryophyllene is reported that employs the titanium-induced cyclization of a keto ester as the key step in forming the cyclononenone ring. The synthesis requires four steps starting from ethyl geranylacetate, and the key cyclization occurs in 38% yield.

  据报道，d，1异烟碱的总合成采用钛诱导的酮基酯环化反应作为形成环壬烯酮环的关键步骤。从香叶基乙酸乙酯开始，合成需要四个步骤，关键的环化反应以38％的收率进行。
• Strained rings to assess the “endo preference” of 2-alkyl branched 2-alkenylpotassium species
  作者：Martina Kotthaus、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00689-3

  日期：1998.6

  tert-butoxide, two allylic organopotassium species (2) are generated from the (E)-isomeric caryophyllene and the (Z)-isomeric isocaryophyllene. Torsional equilibration occurs slowly at −50 °C (in tetrahydrofuran) and rapidly at 0 °C (in hexane) to afford endo-2/exo-2 mixtures of about 95:5 (as evidenced by the isomeric composition of the trapping products 3). The relative thermodynamic stabilities of the two

  在叔丁醇钾的存在下使用三甲基甲硅烷基甲基钾或丁基锂进行质子化后，由（E）-异构体石竹烯和（Z）-异构体异烟叶烯生成两个烯丙基有机钾物质（2）。扭转平衡在−50°C下缓慢发生（在四氢呋喃中），在0°C迅速发生（在己烷中），以提供约95：5的内2 /外2混合物（由捕集产物的异构体组成证明3））。两种立体异构有机金属中间体的相对热力学稳定性可以仅通过环-应变差和“内 链的2-烷基-2-烯基钾的优先选择”。

表征谱图