Gly2HisGly的
镍(III)双去质子化的肽复合物的自分解通过肽的碱辅助
氧化而发生。在≤p [H +] 7.0时,主要途径是在N末端甘
氨酰残基的α
碳上进行四电子
氧化(通过4个Ni(III)络合物)。该
氧化的产物是草
氨酰甘
氨酰组
氨酸甘
氨酸,其
水解产生
氨和草酰甘
氨酰组
氨酸甘
氨酸。这两种肽产物都分解得到异
氰酸根合
乙酰基组
氨酸甘
氨酸。还观察到少量(2%)的
氧化
脱羧。在p [H +] 7.0以上的另一个主要途径中,两个Ni(III)-肽配合物在轴向位置通过一个羰基桥进行配位,形成一个反应性二聚体。该二聚体产生两个Ni(II)-肽自由基
中间体,它们在N-末端甘
氨酰残基的α
碳上交联。在p [H +] 10.3处的0.13 mM Ni(III)肽中,该途径占反应的60%。所述交联的肽通过大气O 2进行
氧化,其中2,3-二
氨基
丁二酸被转化为2,3-二
氨基
丁二酸。观察到的产品