(6R,8R,8aR)-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one | 133645-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (6R,8R,8aR)-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one
• 英文别名: (1R,2R,9R)-2,10,10-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undec-6-en-4-one
• CAS: 133645-57-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: OIJJKNROCZGQES-DNSOKLHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R,8aR)-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,2R,9R)-2,10,10-Trimethyl-5-[1-methyl-prop-(Z)-ylidene]-3-oxa-6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cis and trans 2-methyl and 2-ethyl 1-amino cyclopropanecarboxylic acids

  摘要：

  A new four step asymmetric synthesis of 2-methyl and 2-ethyl 1-amino cyclopropane carboxylic acids resulted from the cycloaddition of diazomethane to the corresponding chirally derivatized dehydro-aminoacid.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82352-6
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-oxobicyclo[3.1.1]heptan-2-yl (benzyloxycarbonyl)glycinate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以94.8%的产率得到(6R,8R,8aR)-7,7,8a-trimethyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-6,8-methanobenzo[b][1,4]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氨基内酯作为转化α-氨基酸绝对构型的工具，并作为癌细胞增殖的抑制剂

  摘要：

  通过将几种2-羟基酮与许多N-保护的d-和l -α-氨基酸酯化来制备亚氨基内酯文库。一些羟基酮是萜烯类来源的，而其他一些则是通过合成获得的。在中间体酯进行N-脱保护之后，游离胺自发地与酮缩合形成亚氨基内酯。将具有d-和l -α-氨基酸的（1S，2S，5S）-2-羟基pinan-3-one的酯部分聚合在α-碳原子上，得到非对映体酯混合物。（1S，2S，5S）-2-羟基pinan -3-one环化后仅形成1-氨基酸的亚氨基内酯与（1R，2R，5R）-2-羟基pinan -3-one反应后，形成d-氨基酸亚氨基内酯。因此，该方案能够反转氨基酸的绝对构型。制备的亚氨基内酯文库的某些成员对三种癌细胞系（EL4，MCF7，PC3）表现出显着的抗增殖作用，而对非恶性细胞系（McCoy，MCF10A，NIH3T3）的影响不明显。因此，亚氨基内酯似乎是制备选择性影响恶性细胞系增殖的药物的潜在先导结构。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.02.037

文献信息

• Two key chiral intermediates in a new 4-hydroxyisoleucine synthesis
  作者：Tarek Kassem、Valérie Rolland、Jean Martinez、Marc Rolland

  DOI：10.1107/s010827010000740x

  日期：2000.8.15

  We present the crystal and molecular structure of two key compounds of a new synthesis strategy for isomers of natural (2S,3R,4S)-4-hydroxyisoleucines, 2,3,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-hydroxy-1-methyl-2-oxopropyl)-6,8-methano-7,7,8a-trimethyl-5H-1,4-benzoxazin-2-one, C16H23NO4, and 2,3,5,6,7,8-hexahydro-3-(1-methyl-2-oxopropyl)-6,8-methano-7,7,8a-trimethyl-5H-1,4-benzoxazin-2-one, C16H23NO3. A new optically pure chiral oxazinone auxiliary derived from (1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one was used.
• Synthesis of enantiomerically pure (3R,4R,5R)-4-hydroxy isoleucine lactone
  作者：Tarek Kassem、Jonhy Wehbe、Valérie Rolland-Fulcrand、Marc Rolland、Marie-Louise Roumestant、Jean Martinez

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00465-7

  日期：2001.10

  A short four-step synthesis of (3R,4R,5R)-4-hydroxyisoleucine lactone with total control of stereochemistry is reported, the key intermediate being the didehydroamino acid derivative arising from an aldol dehydration reaction between a glycine anion equi, lent and butan-2,3-dione. (C) 2001 Published by Elsevier Science.
• XIAO, XUN;MI, AI-QIAO;CHEN, YUAN-WEI;ZHOU, CHANG-YOU;JIANG, YAO-ZHONG, YUTSZI XUASYUEH, 11,(1991) N, S. 26-28
  作者：XIAO, XUN、MI, AI-QIAO、CHEN, YUAN-WEI、ZHOU, CHANG-YOU、JIANG, YAO-ZHONG

  DOI：——

  日期：——
• Iminolactones as tools for inversion of the absolute configuration of α-amino acids and as inhibitors of cancer cell proliferation
  作者：Christina Mernøe Jensen、Hsiao-Qing Chow、Ming Chen、Lin Zhai、Karla Frydenvang、Huizhen Liu、Henrik Franzyk、Søren Brøgger Christensen

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.02.037

  日期：2016.5

  give a diastereomeric ester mixture. Only iminolactones of l-amino acids were formed after cyclization of (1S,2S,5S)-2-hydroxypinan-3-one, and correspondingly only d-amino acid iminolactones were formed after reaction with (1R,2R,5R)-2-hydroxypinan-3-one. The protocol thus enables inversion of the absolute configuration of amino acids. Some members of the prepared library of iminolactones displayed significant

  通过将几种2-羟基酮与许多N-保护的d-和l -α-氨基酸酯化来制备亚氨基内酯文库。一些羟基酮是萜烯类来源的，而其他一些则是通过合成获得的。在中间体酯进行N-脱保护之后，游离胺自发地与酮缩合形成亚氨基内酯。将具有d-和l -α-氨基酸的（1S，2S，5S）-2-羟基pinan-3-one的酯部分聚合在α-碳原子上，得到非对映体酯混合物。（1S，2S，5S）-2-羟基pinan -3-one环化后仅形成1-氨基酸的亚氨基内酯与（1R，2R，5R）-2-羟基pinan -3-one反应后，形成d-氨基酸亚氨基内酯。因此，该方案能够反转氨基酸的绝对构型。制备的亚氨基内酯文库的某些成员对三种癌细胞系（EL4，MCF7，PC3）表现出显着的抗增殖作用，而对非恶性细胞系（McCoy，MCF10A，NIH3T3）的影响不明显。因此，亚氨基内酯似乎是制备选择性影响恶性细胞系增殖的药物的潜在先导结构。
• Asymmetric synthesis of cis and trans 2-methyl and 2-ethyl 1-amino cyclopropanecarboxylic acids
  作者：Adiba Alami、Monique Calmes、Jacques Daunis、Françoise Escale、Robert Jacquier、Marie-Louise Roumestant、Philippe Viallefont

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82352-6

  日期：1991.1

  A new four step asymmetric synthesis of 2-methyl and 2-ethyl 1-amino cyclopropane carboxylic acids resulted from the cycloaddition of diazomethane to the corresponding chirally derivatized dehydro-aminoacid.